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标题: 计算周期体系吸附能的频率校正是否依旧和泛函有关？ [打印本页]

作者
Author: 精酿和冰美式 时间: 2022-9-1 19:16
标题: 计算周期体系吸附能的频率校正是否依旧和泛函有关？
如题，今天听到老师提到计算周期体系吸附质的频率校正可以近似看作和不同的泛函机组没有关系。请问这句话可以在计算时应用嘛？
另外因为这句话做了一个简单体系（CORR反应的中间体COOH）的验证（qe和shermo），使用qe计算得到的频率和坐标输入shermo，对吸附质的校正分别是 0.5999ev（qe频率校正）和-0.47375331ev（shermo）
请问各位老师出现这种问题的原因是什么呢？是因为没有输入泛函的机组的校正因子嘛？（使用shermo默认的参数）
麻烦各位老师了！

作者
Author: sobereva 时间: 2022-9-1 22:24
不可能和泛函、基组近似没关系，至少说这话之前得有个最基本的前提和范畴
目前的Shermo并不原生支持QE。具体算的什么热力学校正量都得说清楚
记住“基组”这两个字怎么写
QE计算也没有基组的概念。
对于纯泛函，各种频率校正因子都很接近于1，没有特意考虑的必要。

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-9-1 23:39
校正因子和泛函的HF交换项比例关系比较大。算分子体系经常用到很多HF交换项比例非常不一样的泛函，比如从纯泛函的0%到B3LYP的20%再到M06-2X的54%；但是周期性体系一般用纯泛函，也就是说大部分情况下HF交换项比例是0%。所以在周期性体系计算里，频率校正因子对理论级别不太敏感，但是至于是否不敏感到可以随便借用其他理论级别校正因子的程度，就和你要算的量以及需要的精度有关了，不能一概而论。
另外由以上讨论也可以知道，周期性不是校正因子对理论级别不敏感的本质原因，纯泛函才是本质原因。所以如果你做的计算用的不是纯泛函，那么校正因子就和分子体系计算里面一样，不能随意借用PBE等纯泛函的校正因子。

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