计算化学公社

标题: 求助pi共轭结构和芳香性问题 [打印本页]

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Author: a-Student 时间: 2022-9-17 21:44
标题: 求助pi共轭结构和芳香性问题
本帖最后由 a-Student 于 2022-10-4 20:18 编辑

各位老师好，最近阅读利用Multiwfn计算倾斜、扭曲环的NICS_ZZ，考察局部环芳香性，其中有些小问题向各位老师请教：1.比如如图结构，我想考察由于原子取代导致质子所在环的芳香性变化，从而影响质子转移，解释：分子内HB相互作用导致更高的平面性和更强的共轭，赋予化合物更高程度的芳香性，请问为什么更高的平面行和共轭会增强芳香性呢？
2.电子离域是如何表现的呢？电子离域和体系共轭还有芳香性有什么关系么？
问的有些基础，麻烦各位老师指点一下，我也正在查相关解释，但是还是有些不清楚，所以请各位老师帮忙，谢谢

作者
Author: sobereva 时间: 2022-9-18 04:48
1 这个问题跟芳香性没什么直接联系。那个内氢键对应的环根本谈不上芳香性。
你应当考察O替换成S是怎么影响N的原子电荷的，这和氢键、质子转移更有直接关系

2 把此文看了
衡量芳香性的方法以及在Multiwfn中的计算
http://sobereva.com/176

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Author: a-Student 时间: 2022-9-19 01:07

sobereva 发表于 2022-9-18 04:48
1 这个问题跟芳香性没什么直接联系。那个内氢键对应的环根本谈不上芳香性。
你应当考察O替换成S是怎么影响 ...

老师，再打扰您一下，我想考察的是这个5元环的话原子取代（图中5元环S原子被O取代）为什么会改变这个环的芳香性呢？应该从哪个角度解释呢？谢谢您耐心指导，麻烦您了

作者
Author: sobereva 时间: 2022-9-19 03:07

a-Student 发表于 2022-9-19 01:07
老师，再打扰您一下，我想考察的是这个5元环的话原子取代（图中5元环S原子被O取代）为什么会改变这个环的 ...

S和O参与pi共轭的能力明显不同，光是p电子径向分布范围相差就很大，轨道重叠程度相差也很大

作者
Author: a-Student 时间: 2022-9-19 09:10

sobereva 发表于 2022-9-19 03:07
S和O参与pi共轭的能力明显不同，光是p电子径向分布范围相差就很大，轨道重叠程度相差也很大

谢谢您，老师有什么方法可以衡量S和O参与pi共轭的能力，和计算P电子的径向分布范围么？如何和证明呢？麻烦老师在分享一下，我去学习，辛苦您了

作者
Author: sobereva 时间: 2022-9-19 23:49

a-Student 发表于 2022-9-19 09:10
谢谢您，老师有什么方法可以衡量S和O参与pi共轭的能力，和计算P电子的径向分布范围么？如何和证明呢？麻 ...

算S/O和周围原子的pi键级，以及绘制LOL-pi图

在Multiwfn中单独考察pi电子结构特征
http://sobereva.com/432（http://bbs.keinsci.com/thread-10610-1-1.html）

作者
Author: a-Student 时间: 2022-9-20 22:39
本帖最后由 a-Student 于 2022-9-21 19:48 编辑

sobereva 发表于 2022-9-19 23:49
算S/O和周围原子的pi键级，以及绘制LOL-pi图

在Multiwfn中单独考察pi电子结构特征

谢谢您，老师对于如图体系，我有一个想法和理解：具有环芳香性的局部结构（图中5元环）实际上是pi-共轭结构，通过原子取代（S，O，Se）改变5元环pi-共轭结构，由于pi-共轭结构的改变会影响芳香环上电子密度的分布，从而使质子受体上电子密度分布发生变化，导致受体电负性有改变。老师，我的理解正确么？请老师指点。再次麻烦您。

作者
Author: sobereva 时间: 2022-9-21 22:35

a-Student 发表于 2022-9-20 22:39
谢谢您，老师对于如图体系，我有一个想法和理解：具有环芳香性的局部结构（图中5元环）实际上是pi-共轭结 ...

你可以去看看共振辅助氢键（Resonance Assisted Hydrogen Bond (RAHB)）相关的文章

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)