计算化学公社

标题: 关于Mayer键级理解上的几个问题 [打印本页]

作者
Author: zhb 时间: 2022-10-2 20:46
标题: 关于Mayer键级理解上的几个问题
老师好，我在做Mayer键级分析的时候有几个问题请教：
1.根据Multiwfn手册3.11 Mayer Bond order analysis原理，Multiwfn输出的是总价，如果分析的是一个有机分子O-H键的键序（如图）这个总价是指定的两原子的总价么？
2.Mayer键序单键也是对应1，但是实际计算出来会是0.7几或者0.8几，并不等于1，而Mayer键级物理本质可以认为是衡量原子之间共享电子对数，对于单键共享电子对是一对呀，而键序算出来确是零点几，那么Mayer键级表示衡量能力还是电子对数呢？
3.Mayer键级与键能为什么是正相关呢？
4.对于氢键体系，我想比较O-H键基态和激发态Mayer键级来间接衡量O-H键得强度变化，Mayer键级由0.8变为0.7表明键的强度减弱，如果从总价和自由价角度解释的话，体系为闭壳层情况，自由价为0，总价为键序总和，对O-H键，O-H总价等于相应的Mayer键序，那么怎么解释对应O-H键强度变化呢？
问题有些多，麻烦老师指点下，谢谢各位老师。

作者
Author: sobereva 时间: 2022-10-3 06:37
1 语义不明。搞清楚原子价和Mayer键级的关系，前者是对原子来说的，后者是对键来说的，二者的关系、计算公式在Multiwfn手册里写明了

2 有效的共享的电子对数。显然不可能什么时候都是精确整数，实际电子结构不是Lewis式那种极度理想化的描述能描述的。

3 没前提的情况下根本不成立。仔细看下文键级部分
Multiwfn支持的分析化学键的方法一览
http://sobereva.com/471（http://bbs.keinsci.com/thread-12488-1-1.html）
仅对于同类键通常有这种关系。电子共享程度越大，体现键越强。

4 你考察的是键，显然该关注的是键级，价不是你该关注的

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)