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标题: 求助S1态发射振子强度为0 [打印本页]

作者
Author: 静静子 时间: 2022-10-5 10:41
标题: 求助S1态发射振子强度为0
老师们好，想请教最近计算过程中遇到的一个问题，做了一个分子的基态优化，取基态优化结构进行S1态优化，且结果无虚频，之后我基于S1的优化结构去做发射，计算结果显示如下： Excited State 1:    Singlet-A    1.8418 eV  673.16 nm  f=0.0000  <S**2>=0.000
   148 ->149       0.70584

振子强度为0，那是不是意味着这个分子不发光呢？但我发现S1→S0的跃迁电偶极矩和跃迁磁偶极矩都有数据，如下所示：
Ground to excited state transition electric dipole moments (Au):
   state       X          Y          Z       Dip. S.    Osc.
      1       -0.0081    -0.0011    0.0054    0.0001    0.0000
      2       0.0539    -0.0364    0.0060    0.0043    0.0003
      3       -0.0969    -0.0411    0.0278    0.0118    0.0008
      4       0.9286    -1.2110    -0.1020    2.3392    0.1743
      5       -0.0526    0.0118    0.0108    0.0030    0.0002

Ground to excited state transition magnetic dipole moments (Au):
   state       X          Y          Z
      1       0.0040    0.0096    -0.0174
      2       -0.0461    0.0346    0.1411
      3       0.1302    0.0146    0.1053
      4       -0.2375    0.0120    -1.0017
      5       -0.5130    -0.5945    -2.0933

通过数据处理计算出发光不对称因子，也就是说这个分子不发荧光，但可进行圆偏振发光，不知这样解释是否合理？请各位老师多多指教，感激不尽~

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-10-5 15:48
不是，这个结果只能说明这个分子很难依靠Franck-Condon过程发光，但不排除它可以通过Herzberg-Teller过程发光。参见http://bbs.keinsci.com/thread-30870-1-1.html
至于跃迁电偶极矩和跃迁磁偶极矩非零，只是因为显示有效数字的问题，振子强度正比于跃迁偶极矩的模平方，所以跃迁偶极矩小的时候，振子强度更小，4位小数显示不出来。

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