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标题: 求助在算键解离能的时候，片段分开各种SCF不收敛 [打印本页]

作者
Author: ddddnight 时间: 2022-10-5 17:19
标题: 求助在算键解离能的时候，片段分开各种SCF不收敛
请问各位老师，在算键解离能的时候，将键分开两个片段进行优化，总是有片段SCF不收敛，按照sob老师的教学：http://sobereva.com/61 这个里面各种方式也都尝试过了，还是不行。算键解离能是结构优化是必须的步骤吗
%nprocshared=18
%mem=24GB
%chk=D:\scrf\FeO\energy\C-O\FeO-3Oopt.chk
#p genecp scrf=(iefpcm,solvent=generic,read) em=gd3BJ PBE1PBE opt freq conver=6

FeO

0 2
O                -3.98024100 -0.64440300 -0.84456500
C                -4.70847000 -1.92195000 -0.83659700
H                -4.03309200 -2.71889200 -1.13383300
H                -5.10716700 -2.09137900 0.16194700
H                -5.50980800 -1.80134700 -1.55679100
Fe             -5.38387900 0.86246000 -0.60394500
O                -6.93172500 0.74689900 -1.08123400

Fe 0
SDD
****
C H O 0
6-311G*
****

Fe 0
SDD

eps=4.5
epsinf=2.67

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-10-5 17:26
第一，自旋多重度判断错了。好好学一下配体场理论，用配体场理论重新判断自旋多重度。很多初学者一看到电子数是奇数就把自旋多重度设为2，看到是偶数就把自旋多重度设为1，根本不考虑自旋多重度是3、4、5……的可能性，这是大忌。
第二，金属离子的第一配位层必须做显式溶剂化，scrf里的所有隐式溶剂模型都不能描述金属（尤其是高于+1价的金属）的第一配位层，必须把和Fe配位的所有溶剂都画出来

作者
Author: ddddnight 时间: 2022-10-5 18:15

wzkchem5 发表于 2022-10-5 17:26
第一，自旋多重度判断错了。好好学一下配体场理论，用配体场理论重新判断自旋多重度。很多初学者一看到电子 ...

您好，老师。谢谢老师的回答这是做的热解过程的键解离能，只是考虑熔融状态的溴化环氧树脂，没有显式溶剂可画，结构优化的时候只是考虑隐式溶剂。

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-10-5 18:47

ddddnight 发表于 2022-10-5 11:15
您好，老师。谢谢老师的回答这是做的热解过程的键解离能，只是考虑熔融状态的溴化环氧树脂，没有显式溶剂 ...

环氧树脂也会和Fe配位，所以也要仿照显式溶剂模型的方法考虑和Fe配位的环氧树脂。况且你还是熔融状态的树脂，既然是液体环境，当然属于溶剂。

作者
Author: ddddnight 时间: 2022-10-5 18:50

wzkchem5 发表于 2022-10-5 18:47
环氧树脂也会和Fe配位，所以也要仿照显式溶剂模型的方法考虑和Fe配位的环氧树脂。况且你还是熔融状态的树 ...

好的老师，谢谢您

作者
Author: sobereva 时间: 2022-10-5 18:51
算BDE必须优化整体和片段的几何结构
自旋多重度的恰当设定和SCF是否容易收敛有很大关系

作者
Author: ddddnight 时间: 2022-10-5 18:55

sobereva 发表于 2022-10-5 18:51
算BDE必须优化整体和片段的几何结构
自旋多重度的恰当设定和SCF是否容易收敛有很大关系

好的老师，谢谢您

作者
Author: ddddnight 时间: 2023-1-21 13:12

sobereva 发表于 2022-10-5 18:51
算BDE必须优化整体和片段的几何结构
自旋多重度的恰当设定和SCF是否容易收敛有很大关系

请问老师，在对片段进行优化的时候，可以修改自旋多重度吗？因为有的自旋多重度SCF很难收敛，有的就很容易

作者
Author: zjxitcc 时间: 2023-1-21 13:25

ddddnight 发表于 2023-1-21 13:12
请问老师，在对片段进行优化的时候，可以修改自旋多重度吗？因为有的自旋多重度SCF很难收敛，有的就很容 ...

当然不可以。对于难收敛的情形，即使收敛了，也要检验波函数稳定性。

作者
Author: ddddnight 时间: 2023-1-21 14:36

zjxitcc 发表于 2023-1-21 13:25
当然不可以。对于难收敛的情形，即使收敛了，也要检验波函数稳定性。

对片段的优化只能采用系统默认的自旋多重度是嘛

作者
Author: zjxitcc 时间: 2023-1-21 15:23
本帖最后由 zjxitcc 于 2023-1-21 15:25 编辑

ddddnight 发表于 2023-1-21 14:36
对片段的优化只能采用系统默认的自旋多重度是嘛

“系统默认的自旋多重度”有歧义：哪个系统、怎么默认、谁规定的？
正确的做法是采取划分片段时最合理的自旋多重度，例如乙烷切C-C键后，两个甲基均为二重态。如果你自己不确定或者不懂，可以上传输入文件、描述你的目的，大家会给出参考答案。

作者
Author: ddddnight 时间: 2023-1-21 15:56

zjxitcc 发表于 2023-1-21 15:23
“系统默认的自旋多重度”有歧义：哪个系统、怎么默认、谁规定的？
正确的做法是采取划分片段时最合理的 ...

谢谢老师的解答。我之前都是高斯默认的自旋多重度，这次知道了。我这次做的是Fe原子影响下的秀环环氧树脂的反应，结构优化完了。请问要计算C9-C17和C3-C17键解离能，如何判断自旋多重度呀

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-1-21 16:22

ddddnight 发表于 2023-1-21 08:56
谢谢老师的解答。我之前都是高斯默认的自旋多重度，这次知道了。我这次做的是Fe原子影响下的秀环环氧树脂 ...

先做显式溶剂化，再根据配体场理论判断自旋多重度，如果不懂配体场理论就自己学，除了把配体场理论学懂学透以外没有任何捷径

作者
Author: ddddnight 时间: 2023-1-21 16:32

wzkchem5 发表于 2023-1-21 16:22
先做显式溶剂化，再根据配体场理论判断自旋多重度，如果不懂配体场理论就自己学，除了把配体场理论学懂学 ...

好的老师，谢谢您，我学习下

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