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标题: 求助反系间窜跃速率计算的问题 [打印本页]

作者
Author: zqq19930303 时间: 2022-10-15 09:30
标题: 求助反系间窜跃速率计算的问题
我想问一下，对于发生延迟荧光的体系，理论计算出的反系间窜跃速率一定比系间窜跃速率大才能发生延迟荧光吗？实验上得到延迟荧光寿命（tTADF），能够根据tTADF=1/krisc,预测实验的反系间窜跃速率，并与理论计算的反系间窜跃速率做对比吗？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-10-15 18:10
不一定，甚至可以说几乎所有延迟荧光的体系，反系间窜跃速率都比系间窜跃速率小，因为延迟荧光体系的T1比S1低，根据精细平衡原理，反ISC肯定比正向ISC慢。唯一的例外就是INVEST emitter，T1略高于S1，那种情况下反ISC才可能比ISC快。
当且仅当反ISC是TADF的决速步时（也就是荧光发射不是决速步），可以用实验的反ISC速率常数和实验的TADF寿命对比。可能大部分TADF分子都满足这个条件，但我不确定有没有例外

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