计算化学公社

标题: 求助：如何处理两个自由基偶联的过程 [打印本页]

作者
Author: yzy0326 时间: 2022-10-17 20:28
标题: 求助：如何处理两个自由基偶联的过程
请问大家，我想计算两个自由基偶联的过程。路径I是找一个open shell singlet diradical 的过渡态；路径II是找一个三重态的过渡态；路径III是先将两个自由基片段凑一块儿，先得到一个三线态的中间体I，在经过单电子转移过程得到单线态的中间体II（SET过程这么处理合适吗？）。请问，按照图中哪一条路径处理是合适的呢？

作者
Author: sobereva 时间: 2022-10-17 23:36
帖子标题不得乱用叹号，置顶的新社员必读贴以及http://bbs.keinsci.com/thread-9348-1-1.html都明确说了。这次给你改了，下次乱用叹号直接删帖扣分处理。

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-10-19 18:53
普通自由基（如烷基自由基）主要按第一条途径复合。后两种途径少，但不是不可能发生

作者
Author: yzy0326 时间: 2022-10-22 13:52

wzkchem5 发表于 2022-10-19 18:53
普通自由基（如烷基自由基）主要按第一条途径复合。后两种途径少，但不是不可能发生

多谢回答，再追问一下，对于单电子转移这一步，怎么去模拟呢？就是算一个单线态的中间体，再算一个三线态的中间体就可以了么？有点想不通怎么来模拟一个电子的转移过程。

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-10-22 15:59

yzy0326 发表于 2022-10-22 06:52
多谢回答，再追问一下，对于单电子转移这一步，怎么去模拟呢？就是算一个单线态的中间体，再算一个三线态 ...

用Marcus理论算

作者
Author: yzy0326 时间: 2022-10-24 12:50

wzkchem5 发表于 2022-10-22 15:59
用Marcus理论算

按照这篇帖子（http://sobereva.com/330）里讲的，对于pathIII来说，是不是两个自由基经过SET过程的内重组能就是，·R1与-R1之间的电子重组能λe，加上·R2与+R2之间的空穴重组能λh呢？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-10-24 15:16

yzy0326 发表于 2022-10-24 05:50
按照这篇帖子（http://sobereva.com/330）里讲的，对于pathIII来说，是不是两个自由基经过SET过程的内重 ...

对

作者
Author: yzy0326 时间: 2022-10-24 21:20

wzkchem5 发表于 2022-10-24 15:16
对

多谢赐教。感谢

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)