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标题: 关于高激发态能量TD-DFT算不准 [打印本页]

作者
Author: chunlinxxx 时间: 2022-10-20 08:18
标题: 关于高激发态能量TD-DFT算不准
大家好！我记得Sob老师说过TD-DFT往往对于S0 to Sn (n>2) 的激发态能量算不准，事实上也确实如此，第一激发态还行，高点的跃迁模式能量就往往蓝移了。请问这条论据有相关的文献支持吗？我需要引用一下，非常感谢

作者
Author: sobereva 时间: 2022-10-20 15:20
我绝对没有在不加条件的情况下说过 “TD-DFT往往对于S0 to Sn (n>2) 的激发态能量算不准”，这种说法也不具备普遍性，更不可能有什么文献支持。 Sn (n>2)在一般情况下也不算什么“高激发态”，跟体系关系很大，诸如大共轭体系，S3明明还算是低阶激发态。

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-10-20 16:55
TDDFT算一百多个态都很准的例子也比比皆是，你这个情况估计只是你选择的特定的泛函或基组，对于你这个特定的体系，恰好能把第一激发态算准，高的算不准，但这决不是普遍规律。

作者
Author: chunlinxxx 时间: 2022-10-21 01:01
原来是这样，是我自己的误解了，多谢两位老师！

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