计算化学公社

标题: Reaxff力场设置的温度和实验温度差别的合理化解释 [打印本页]

作者
Author: lc123 时间: 2022-10-22 13:39
标题: Reaxff力场设置的温度和实验温度差别的合理化解释
大家好：
我用Reaxff力场计算环氧树脂体系热解的时候设置3000k的温度，但是实验中热解采用的是500k，然后老师对我模拟设置的3000k温度感到质疑，觉得该体系不能在这么高的温度下存在，会直接碳化了，理化性质发生改变了一些问题。就是说做实验的老师觉得模拟不能设置这么高的温度，对这个结果也不信服。中间有提到过时温等效原理，但老师说这个是有限度的，感觉并不能说服老师，请问大家在这种情况下应该怎么和老师解释啊

作者
Author: 八月的雨季 时间: 2022-10-22 14:55
如果我是做实验的人，你这么干又不给个合理的解释，我也不信服。

作者
Author: sobereva 时间: 2022-10-22 19:49
这就是不好说服
有些物质在不同温度下热解得到的产物分布比也是明显不同的，专门有用reaxFF的文章影响温度怎么影响产物的出现比例和快慢。你可以去多看看reaxFF研究热解的文章看里面关于温度的考虑和讨论以及justification。

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-10-22 20:02
实验老师说的没错。3000K下算出来的反应途径，虽然可以说在500K下一定存在，但不能保证是500K下的主要途径。因为不同反应途径的相对速率是会随温度变化的，如果温度升高幅度过大，虽然所有反应都变快了，但是变快的速率不一样，导致主要反应机理发生变化。
这个问题是分子动力学模拟（甚至不局限于ReaxFF）的固有缺陷。要想解决，只能改用其他方法，比如metadynamics，或者用自动预测反应路径的算法得到主要反应途径的中间体和过渡态，再用过渡态理论研究。

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)