计算化学公社

标题: 关于S0/S1的波函数重叠密度（p）和跃迁偶极矩密度（t）问题 [打印本页]

作者
Author: yezhonghua 时间: 2016-5-22 15:31
标题: 关于S0/S1的波函数重叠密度（p）和跃迁偶极矩密度（t）问题
S0-S1的△p波函数电子密度差可以通过4.18.3的例子进行计算。
如下图所示：

想请教一下如果想要计算 S0-S1的波函数重叠密度ρ和跃迁偶极钜密度τ，multiwfn是否能够解决。

非常感谢！

作者
Author: 冰释之川 时间: 2016-5-22 17:08
本帖最后由冰释之川于 2016-5-22 17:16 编辑

3.3.9 dev手册中第141页 3.21 Electron excitation analysis (18) 下的 3.21.1 Analyze and visualize hole-electron distribution, transition
dipole moment and transition density (1)
实例参见第328页起的 4.18 Electron excitation analysis 章节：
(1)Overlap between hole and electron distributions：P331
(2)Analyze transition density and transition dipole moment：P334
(3)Plot transition density matrix：P337

作者
Author: yezhonghua 时间: 2016-5-22 17:56

冰释之川发表于 2016-5-22 17:08
3.3.9 dev手册中第141页 3.21 Electron excitation analysis (18) 下的 3.21.1 Analyze and visualize hole ...

谢谢，我看了一下有跃迁偶极钜密度（t10）分析，S0-S1的波函数重叠p10没有涉及？

作者
Author: sobereva 时间: 2016-5-22 18:06

yezhonghua 发表于 2016-5-22 17:56
谢谢，我看了一下有跃迁偶极钜密度（t10）分析，S0-S1的波函数重叠p10没有涉及？

S0-S1波函数重叠这种说法本身就含糊不清
至多你可以去说这个激发过程中electron与hole的重叠

作者
Author: yezhonghua 时间: 2016-5-23 00:12

sobereva 发表于 2016-5-22 18:06
S0-S1波函数重叠这种说法本身就含糊不清
至多你可以去说这个激发过程中electron与hole的重叠

谢谢老师
S0-S1激发主要是HOMO-LUMO决定，如果计算激发过程中的电子和空穴重叠就相当于homo-lumo重叠。
但是HOMO-LUMO重叠和上图中的P10完全不一样。
老师，是我理解错了么？
谢谢！

作者
Author: sobereva 时间: 2016-5-23 00:24
不清楚图中ρ10具体指什么，看着像跃迁密度，这跟电子-空穴重叠完全是两回事。

另外，Multiwfn的电子-空穴分析中，电子和空穴的重叠并不相当于homo-lumo重叠，只能说电子和空穴的重叠此时相当于homo密度与lumo密度的重叠

作者
Author: brothers 时间: 2016-5-23 09:31

yezhonghua 发表于 2016-5-23 00:12
谢谢老师
S0-S1激发主要是HOMO-LUMO决定，如果计算激发过程中的电子和空穴重叠就相当于homo-lumo重叠。
...

他这个rho10是跃迁密度

作者
Author: brothers 时间: 2016-5-23 09:32

sobereva 发表于 2016-5-23 00:24
不清楚图中ρ10具体指什么，看着像跃迁密度，这跟电子-空穴重叠完全是两回事。

另外，Multiwfn的电子-空 ...

请问老师总的跃迁偶极矩密度怎么像他他这样得到正负相位的图？

作者
Author: yezhonghua 时间: 2016-5-23 13:00
本帖最后由 yezhonghua 于 2016-5-23 13:19 编辑

sobereva 发表于 2016-5-23 00:24
不清楚图中ρ10具体指什么，看着像跃迁密度，这跟电子-空穴重叠完全是两回事。

另外，Multiwfn的电子-空 ...

谢谢老师：
文章中ρ10（S1-S0）是这么定义的（如图所示）；存在一个扩展系数Cij。
感觉像是hole-electron重叠（S1为HOMO-LUMO的跃迁）。
但是文章中的ρ10的图像（isovalue=0.0005）和HOMO.LUMO不太一致（hole-electron）
如果用4.18.1的例子来计算overlap hole-electron（isovalue=0.002）重叠部分很小，和ρ10图像不一样。

作者
Author: sobereva 时间: 2016-5-23 17:02
如果文中Cij是指i->j分子轨道跃迁对应的组态系数，那么ρ10就是基态和激发态间的跃迁密度，Multiwfn是直接能够绘制的，手册4.18.1节的例子里都有。

一定不要把hole-electron重叠和跃迁密度搞混！
hole-electron的重叠在Multiwfn里定义的是min(hole,electron)，这和跃迁密度（主导的两个轨道波函数的乘积）的定义完全不同。

作者
Author: yezhonghua 时间: 2016-5-24 09:10

sobereva 发表于 2016-5-23 17:02
如果文中Cij是指i->j分子轨道跃迁对应的组态系数，那么ρ10就是基态和激发态间的跃迁密度，Multiwfn是直接 ...

谢谢老师，我参照4.18例子中基态和激发态的跃迁密度先试着计算一下！

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)