计算化学公社

标题: Gaussian中体系的净电荷是如何分布的 [打印本页]

作者
Author: 好多于 时间: 2022-10-28 16:52
标题: Gaussian中体系的净电荷是如何分布的
有两个问题不懂，请教下各位老师：

1.Gaussian任务，给体系加上电荷，电荷的分布是什么样的？是各原子均分还是按照原子电负性来分配？

2.如果Gaussian不能将净电荷定域在某一原子或基团上，那么是否可以用某种方法来近似达成上述目的？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-10-28 22:39
1. 通过SCF计算来确定，SCF收敛结果是什么样的就是什么样的。
2. 参见http://sobereva.com/271

作者
Author: sobereva 时间: 2022-10-29 05:43
SCF过程可以视为不断调节电子结构从而使得电子能量极小化的过程。也因此假设得到的波函数是稳定的，最终SCF收敛时产生的波函数所对应的电子密度分布就是当前几何结构下基态电子密度分布（对于当前计算级别来说）。注意电子密度是三维连续分布的函数。

按原子电负性来确定，那是电负性均衡原理确定原子电荷用的方法，称为EEM。原子电荷和电子密度函数是两码事。

“各原子均分”根本什么都不是。

没法人为要求SCF过程中电荷分布怎么去定域，除非你用约束性DFT，参见
谈谈约束性DFT(CDFT)
http://sobereva.com/271（http://bbs.keinsci.com/thread-535-1-1.html）

作者
Author: 好多于 时间: 2022-10-29 16:38

wzkchem5 发表于 2022-10-28 22:39
1. 通过SCF计算来确定，SCF收敛结果是什么样的就是什么样的。
2. 参见http://sobereva.com/271

感谢您的回复

作者
Author: 好多于 时间: 2022-10-29 16:39

sobereva 发表于 2022-10-29 05:43
SCF过程可以视为不断调节电子结构从而使得电子能量极小化的过程。也因此假设得到的波函数是稳定的，最终SCF ...

感谢您的回复。

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)