计算化学公社

标题: 如何利用gaussian计算频率时算出费米共振现象 [打印本页]

作者
Author: tomfox 时间: 2022-11-2 23:03
标题: 如何利用gaussian计算频率时算出费米共振现象
我对CO2分子进行建模，再利用几何优化和频率计算获得CO2的拉曼光谱，得到了一个在1371cm-1处的振动峰，但是文献中CO2的振动峰至少有两个（如下图），经过查找我知道那两个是CO2的费米共振产生的，请问单纯用Gaussian能模拟出CO2的费米共振峰吗？如果不是请问还需要用到什么软件下面是我构建的CO2分子
%mem=1GB
%chk=D:\G16W\Scratch\gv11_2_2022_22_04_21\Preview_u1285.chk
# opt freq=(raman,vcd) b3lyp/cc-pvtz

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0 1
C                -1.11528821 0.51378445 0.00000000
O                -2.37368821 0.51378445 0.00000000
O                0.14311179 0.51378445 0.00000000

作者
Author: sobereva 时间: 2022-11-3 09:32
freq=anharm做GVPT2非谐振计算就可以考虑费米共振效应

作者
Author: tomfox 时间: 2022-11-4 19:43

sobereva 发表于 2022-11-3 09:32
freq=anharm做GVPT2非谐振计算就可以考虑费米共振效应

老师您好，我这几天找了关于GVPT2非谐振计算，发现只有文献中有提到，请问Gaussian 16中能实现GVPT2方法吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2022-11-6 09:34

tomfox 发表于 2022-11-4 19:43
老师您好，我这几天找了关于GVPT2非谐振计算，发现只有文献中有提到，请问Gaussian 16中能实现GVPT2方法 ...

2L我已经说得极其清楚了

下文的研究就是我用G16的GVPT2做的
揭示各种新奇的碳环体系的振动特征
http://sobereva.com/578（http://bbs.keinsci.com/thread-20919-1-1.html）

作者
Author: NDM 时间: 2025-1-2 14:50

sobereva 发表于 2022-11-6 09:34
2L我已经说得极其清楚了

下文的研究就是我用G16的GVPT2做的

老师我看费米共振通常发生在基频和和频之间所以他是光和光之间的能量转移么还是振动模式的嫩衡量转移啊

作者
Author: 常轩豪 时间: 2025-1-2 16:37

NDM 发表于 2025-1-2 14:50
老师我看费米共振通常发生在基频和和频之间所以他是光和光之间的能量转移么还是振动模式的嫩衡量转移 ...

费米共振不是光合光之间的能量转移.
费米共振对应的是两个耦合的振动能级所展现的谱学效应.

简谐近似下一般如果两个能级很接近, 这两个能级的波函数可能进行mixing, 这会导致能级的能量互相推离, IR谱线强度重新分布.

在考虑振动能量随时间演化的问题里(IVR), 这个现象和振动模式能量转移关系很深

作者
Author: NDM 时间: 2025-1-6 17:10

常轩豪发表于 2025-1-2 16:37
费米共振不是光合光之间的能量转移.
费米共振对应的是两个耦合的振动能级所展现的谱学效应.

感谢解答但是我还有一个问题就是振动模式对应于各自的波函数那发生在基频和和频间的费米共振是先和频对应的两个波函数混合再和基频的波函数作用还是怎么个过程因为好像只有基频和和频位置移动了形成和频的那两个振动模式峰位没有移动所以有点不太清楚

作者
Author: 常轩豪 时间: 2025-1-6 17:43

NDM 发表于 2025-1-6 17:10
感谢解答但是我还有一个问题就是振动模式对应于各自的波函数那发生在基频和和频间的费米共振是先和频 ...

我对你说的和频的概念有点不太了解, 一般有基频(fundamental), 组频(combinaltional), 泛频(overtone), 你说的和频指的是?

作者
Author: 常轩豪 时间: 2025-1-7 08:15

NDM 发表于 2025-1-6 17:10
感谢解答但是我还有一个问题就是振动模式对应于各自的波函数那发生在基频和和频间的费米共振是先和频 ...

看了卢天老师的博文才发现, 和频就是组频...

和频本身就是一个态. 他不是两个波函数先混合.

分子振动有 3N-6个自由度, 简谐近似下每一个自由度都近似为一个简谐振子, 量子力学中我们清楚单个简谐振子的解, 所以分子的自由度由 3N-6个简谐振子的波函数乘积出来. 每一个自由度都有一个量子数.

当两个量子数在1态, 其他量子数在0态上, 你这个是和频, 这个态和两个基频的态没什么关系, 并且这个态可以和其他近距离的态发生费米共振

作者
Author: NDM 时间: 2025-1-7 08:54

常轩豪发表于 2025-1-7 08:15
看了卢天老师的博文才发现, 和频就是组频...

和频本身就是一个态. 他不是两个波函数先混合.

好滴感谢我这基础太差了去补补理论知识

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