s组：
PLQY强的材料，S1优化后都是HOMO-->LUMO的跃迁（>99%），并且NTO和轨道图都证明了是分子骨架(A-D2-A)上的局域激发，并且这些材料计算得到的S1波长和实验测得荧光波长都非常接近（error<10 nm）
w组：
几个荧光很弱的材料，S1态振子强度S1态(HOMO-->LUMO 贡献>98%)振子强度0.0002左右，S2态(HOMO-1-->LUMO 贡献>98%)的f在0.1左右，S3态(HOMO-->LUMO 贡献>99%)的振子强度大于1，跟PLQY强的那些材料的理论f在一个数量级上，并且这几个材料的实验荧光发射波长是和S3的计算值一致的(error<10 nm），比如下面这个例子：
Excited State 1: Singlet-A 1.8885 eV 656.54 nm f=0.0001 <S**2>=0.000
146 ->147 0.70217
This state for optimization and/or second-order correction.
Total Energy, E(TD-HF/TD-DFT) = -1745.68109508
Copying the excited state density for this state as the 1-particle RhoCI density.
Excited State 2: Singlet-A 2.4042 eV 515.70 nm f=0.1525 <S**2>=0.000
145 ->147 0.70147
Excited State 3: Singlet-A 2.6774 eV 463.07 nm f=1.4023 <S**2>=0.000 【实验波长在457 nm】
144 ->147 0.70380
请问这里如何解释w组的弱荧光现象？看实验的波长感觉像是S3在发光，但是论坛里有老师说反kasha规则的几乎很少。
发现有PET淬灭荧光的研究，我做了以下几个尝试：
1. 怀疑是w组的端基给电子性质太强了，S1和S2分别是两端的给电子基的电子跃迁到骨架上，淬灭了骨架上的跃迁（S3），我搜到了论坛里的一些PET相关的帖子和参考文献，和PET的描述很接近，是D-A型，富电子基团淬灭了A-A上的跃迁，但我之前没接触过这样性质的材料，请问这样理解对不对？（http://bbs.keinsci.com/thread-20460-1-1.html；http://bbs.keinsci.com/thread-18010-1-1.html）
2. 如果算是S1不发光的情况，另外还依据这个帖子（http://bbs.keinsci.com/thread-11950-1-1.html）15楼的回复，用wb97x-d重新优化了w组的材料，目前有几个算完了，从能量和跃迁轨道上来看，应该是原来的S3变成了wb97x-d优化的S1，能量有20-40nm的偏移，跃迁成分有些变化（不再只是H->L，还包括H-2-->L），wb97x-d计算了上面同一个分子：
Excited State 1: Singlet-A 2.8362 eV 437.15 nm f=1.5000 <S**2>=0.000
144 ->147 0.28423
146 ->147 0.63468
This state for optimization and/or second-order correction.
Total Energy, E(TD-HF/TD-DFT) = -1745.06819215
Copying the excited state density for this state as the 1-particle RhoCI density.
Excited State 2: Singlet-A 4.1983 eV 295.32 nm f=0.0730 <S**2>=0.000
145 ->147 -0.57865
146 ->148 0.35742
Excited State 3: Singlet-A 4.2366 eV 292.65 nm f=0.0003 <S**2>=0.000
144 ->147 0.58244
145 ->148 0.26212
146 ->147 -0.25426