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标题: 两个离子盐加成反应一直算不出过渡态 [打印本页]

作者
Author: 九月九 时间: 2022-11-18 16:14
标题: 两个离子盐加成反应一直算不出过渡态
各位老师好，我算两个离子盐的加成反应，具体如图。为了简化，分别选取二者反应的离子部分进行计算。反应是F加成到三键上，B上的Ph同时加成到三键上。首先对他们的复合物进行优化，得到了加成后的产物，如右上图。于是开始找过渡态，摆了很多构型，一直优化不到过渡态。我考虑是不是形成的C-F键太强，反应没有过渡态，于是进行柔性扫描，扫C-F键，但是扫出来第一步整个结构就乱掉了，如右下图。请各位老师指点一下，这个反应要怎么算呢？还是说我的计算有问题呢？计算方法我用b3lyp-D3，基组6-31+g(d)和6-311g(d,p)都有尝试，暂时没有考虑溶剂效应。非常感谢！

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-11-18 16:29
SelectFluor这种双正离子受溶剂效应影响极大，即使结构优化也必须考虑溶剂效应。
我最近恰好经手过一个涉及SelectFluor的计算，不加溶剂的能垒跟实验差40kcal/mol以上，加上溶剂立刻就对了。

作者
Author: 九月九 时间: 2022-11-18 17:24

wzkchem5 发表于 2022-11-18 16:29
SelectFluor这种双正离子受溶剂效应影响极大，即使结构优化也必须考虑溶剂效应。
我最近恰好经手过一个涉 ...

我加上溶剂效应看看，多谢！

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