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标题: 有没有人把Wiberg键级的概念拓展到2RDM [打印本页]

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-11-25 18:59
标题: 有没有人把Wiberg键级的概念拓展到2RDM
我指的不是用2RDM分析多中心键级。
最近我有一个课题，涉及把一个分子在DFT级别下的2RDM（以RKS为例，\Gamma_{pqrs} = D_{pr}D_{qs} - (1/2)D_{ps}D_{rq}，其中D是1RDM）转到OAO基，然后取它的AABB块，也就是p、q属于一个原子A，r、s属于另一个原子B的块。取这个块内所有矩阵元的模平方和并乘以2，得到一个数M，可以大致解释成：A和B共享的电子，有多少种不同的方法可以组成电子对。这种方法属于是对electron pair-density的一种Hilbert space partition，很显然可以看出是Wiberg键级（衡量的是共享电子数本身除以2）的一种推广。
我想请问一下，这个数M（或者它的2倍、它的一半等等）有没有名字？这种波函数分析方法有没有名字？我查了很多文献，但看起来那些把键级的概念推广到2RDM的研究基本都是研究多中性键级的，没有研究双中心的电子对的。谢谢！

作者
Author: sobereva 时间: 2022-11-25 20:22
Wiberg键级的物理本质上和离域化指数（delocalization index, DI）是类似的，只不过原子空间划分方式上不同。有很多讨论将DI用于多组态波函数的文章里面可能有对你有用的信息，比如Chem. Rev. 2005, 105, 3911-3947 3911第2节

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