计算化学公社

标题: MECP和MECI的区别 [打印本页]

作者
Author: Kalinite 时间: 2022-12-4 16:13
标题: MECP和MECI的区别
Minimum energy crossing point, MECPMinimum energy conical intersection, MECI

在大多数文献里，似乎MECP被用于称呼不同自旋多重度势能面的交叉，如S1-T1；而MECI被用于称呼相同自旋多重度势能面的交叉，如S0-S1。
这样进行区分，是否是因为考虑到形如S0-S1的交叉本质上是一个交叉缝。然而考虑旋轨耦合时，形如S1-T1的交叉也是一个缝，而不是真正的E1=E2，那么此时是否也可以称之为MECI。

许多情况下，例如讨论交叉点的拓扑结构，这两种交叉都是一致的，似乎又没有区分的必要。这样的称呼方式是否是一种约定俗成的叫法呢，或者这两个概念是否本身就可以混用呢？

作者
Author: sobereva 时间: 2022-12-5 01:48
是一种约定俗成的叫法

作者
Author: lijingbai2009 时间: 2022-12-5 11:19
MECP可以指任何交叉情况，MECI特指圆锥交叉，即3N-8自由度的能量简并，只有g（梯度差），h（非绝热耦合）方向能量不简并，此时势能面如同圆锥型。对于S-T交叉，在自旋绝热表述下（spin-diabatic），S-T间非绝热耦合为0，MECP不一具有3N-8自由度能量简并，此时S-T的MECP和不是MECI。在自旋非绝热表述下（spin-adiabatic）,S-T的交叉才类似于S-S交叉，非绝热耦合不为0，此时S-T的MECP可以认为是MECI。另外，MECI不是交叉缝（crossing seam），是缝上的局部最小点。

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)