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标题: 原子轨道能量 [打印本页]

作者
Author: jiangning198511 时间: 2014-11-26 16:51
标题: 原子轨道能量
今天逛了一下小木虫量化版，看到有人问如何计算原子轨道能量并提供了自己的想法，他的想法为：“用CCSD(T)/cc-pVXZ(X=D, T, Q)结合关键词pop=full进行了计算，本意是外推到CBS获得原子轨道的能量”
我们知道常规耦合簇方法不优化轨道，只做总能量的矫正，所以用CCSD（T）计算轨道能量，它给出的就是HF轨道能量。
我想利用DFT中最高等级的双杂化方法给出的轨道能量应该会好很多。
所以想请教各位大侠，对于原子轨道能量，什么方法可以给出比较精确地轨道能量？

作者
Author: sobereva 时间: 2014-11-26 17:48
CCSD(T)那个跟计算轨道能完全无关。

B3LYP的杂化成份改为60%能得到较好的轨道能，见此文
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也有人发现HF轨道能量和原子轨道能量从数值比起DFT更接近，而B3LYP这样的杂化泛函计算的轨道能E经过a*E+b这样的修正能够得到更准确的结果，而且轨道能量顺序可靠性更高。可惜校正参数依赖于体系，没有通用的。可参考
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作者
Author: jiangning198511 时间: 2014-11-26 18:02
大师的回答靠谱！:)

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