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标题: 求助NaCl的离子键和共价键成分分析 [打印本页]

作者
Author: 果果123 时间: 2022-12-22 22:04
标题: 求助NaCl的离子键和共价键成分分析
先对NaCl分子进行优化计算细节：opt b3lyp/6-31G** pop=full 得到fchk文件后使用Multiwfn对Na和Cl的原子在轨道的成分进行分析，使用Hirshfeld方法对Na原子进行分析，得到如下结果 (, 下载次数 Times of downloads: 14) 那么是否根据数据分析，Na在其轨道所占成分为 10.41/28×100％=37％？计算公式是否正确？如果正确岂不是与实际相差太大？如果错误，应当如何选择计算方法？

作者
Author: sobereva 时间: 2022-12-23 13:49
当前不适合轨道成分分析，本身也没有哪个轨道唯一地对应Na-Cl键
当前情况可以根据原子电荷讨论。比如ADCH方法对B3LYP/6-31G*级别得到的NaCl计算的原子电荷是Na=0.759、Cl=-0.759。假定Na和Cl之间最多可以转移1个电子（此时100%离子性），因而可以说离子成份是0.759*100%=75.9%
不同原子电荷计算方法计算出来的结果肯定会有出入，比如Mulliken和Hirshfeld电荷众所周知低估离子性（http://www.whxb.pku.edu.cn/CN/abstract/abstract27818.shtml文中说了），算出来的离子性比用ADCH低得多。不要太把绝对数值当回事。

作者
Author: 果果123 时间: 2022-12-23 16:11

sobereva 发表于 2022-12-23 13:49
当前不适合轨道成分分析，本身也没有哪个轨道唯一地对应Na-Cl键
当前情况可以根据原子电荷讨论。比如ADCH ...

感谢sob老师回帖我本来想打算用这个例子好来计算离子键成分来练练手实则打算分析V-O团簇的共价键离子键成分，是否在选择方法的时候需要分辨一下如果其共价键成分较多便可以用轨道成分分析如果离子键成分较多便可以用电荷分析？

作者
Author: sobereva 时间: 2022-12-23 21:57

果果123 发表于 2022-12-23 16:11
感谢sob老师回帖我本来想打算用这个例子好来计算离子键成分来练练手实则打算分析V-O团簇的共价键离子 ...

一定程度上可以这么说

作者
Author: 果果123 时间: 2022-12-24 10:12

sobereva 发表于 2022-12-23 21:57
一定程度上可以这么说

好的感谢sob老师

作者
Author: Are 时间: 2023-2-17 09:19

sobereva 发表于 2022-12-23 13:49
当前不适合轨道成分分析，本身也没有哪个轨道唯一地对应Na-Cl键
当前情况可以根据原子电荷讨论。比如ADCH ...

sob老师你好，请问对于【V2O7】4-这种每个原子可能和多个原子成键的情况该怎么用ADCH来分析离子键成分啊 (, 下载次数 Times of downloads: 14)

作者
Author: sobereva 时间: 2023-2-18 06:23

Are 发表于 2023-2-17 09:19
sob老师你好，请问对于【V2O7】4-这种每个原子可能和多个原子成键的情况该怎么用ADCH来分析离子键成分啊

且不说是否形成多个键，光是体系是阴离子这点，就难以靠原子电荷来讨论离子性
讨论这个的离子键成份我认为意义不大。非要对比离子性的话，可以用Multiwfn做AIM拓扑分析考察bcp的性质来说事
Multiwfn支持的分析化学键的方法一览
http://sobereva.com/471（http://bbs.keinsci.com/thread-12488-1-1.html）

也可以基于NAdO或定域化轨道做一些讨论
Multiwfn的轨道定域化功能的使用以及与NBO、AdNDP分析的对比
http://sobereva.com/380（http://bbs.keinsci.com/thread-6053-1-1.html）
使用键级密度(BOD)和自然适应性轨道(NAdO)图形化研究化学键
http://sobereva.com/535（http://bbs.keinsci.com/thread-16453-1-1.html）

作者
Author: Are 时间: 2023-2-18 14:43

sobereva 发表于 2023-2-18 06:23
且不说是否形成多个键，光是体系是阴离子这点，就难以靠原子电荷来讨论离子性
讨论这个的离子键成份我认 ...

好的，感谢sob老师

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