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标题: 关于+3价Zn的学术争论 [打印本页]

作者
Author: granvia 时间: 2022-12-27 11:10
标题: 关于+3价Zn的学术争论
最近看到Nanoscale上的争鸣文章，关于一篇理论设计出含+3价Zn配合物团簇的文章：《Realization of the Zn3+ oxidation state》。之后就被comment了，是国内量化同行给出的质疑：采用LOBA和其它波函数分析方法说明了那个团簇中的Zn并非+3价，而仍是通常的+2价态，同时还建议电子亲合能不能作为确定价态的可靠方法，另外还对VASP处理该体系提出了质疑。对这个comment，原作者又进行了回应。

不知大家怎么看待这个争论？

作者
Author: Satoru 时间: 2022-12-27 11:44
从结论上我支持Xu组（+2价）

从逻辑上来说我觉得Xu组的comment有一点问题，Gaussian算TPSSh和VASP算HSE06毕竟都是hybrid functional这个精度层次，没法严格地用一者反驳另一者，这也给Jena组留下了反驳的漏洞。Xu组第一次comment时如果可以把基组用大一些（def2-SVP从各种角度看都不太够），再结合适当的benchmark证明所用方法的精度，论证还会再强力很多。

不过...这么显而易见的结论还搞一通benchmark，或许Xu组看起来有些得不偿失罢。
（Xu组四作看起来还是个高中生...）

作者
Author: sobereva 时间: 2022-12-27 14:27
我对这争论本身没兴趣，不过发现《Realization of the Zn3+ oxidation state》这篇文章的cover图是用Multiwfn主功能2直接画的AIM拓扑分析图，整篇文章对Multiwfn只字不提也没任何引用，令我感到不妥

作者
Author: chemhou 时间: 2022-12-27 15:35
这个不是新闻了，大概十年前就已经发生过一次争论 https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/ja3029119
https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/ja3052409

作者
Author: granvia 时间: 2022-12-30 12:48

chemhou 发表于 2022-12-27 15:35
这个不是新闻了，大概十年前就已经发生过一次争论 https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/ja3029119
http ...

还是那个作者啊

作者
Author: Cerium 时间: 2022-12-31 15:32
d9的话，实验组测试个EPR就清楚了。

作者
Author: granvia 时间: 2022-12-31 17:21

Cerium 发表于 2022-12-31 15:32
d9的话，实验组测试个EPR就清楚了。

但首先这个理论预测的结构能合成出来

作者
Author: chemhou 时间: 2022-12-31 17:51

granvia 发表于 2022-12-31 17:21
但首先这个理论预测的结构能合成出来

这个结构合成出来的可能性几乎为零

作者
Author: coolrainbow 时间: 2023-1-3 15:40
我一直觉得这类问题和C2 键是不是四重键一样，都是吃饱了。。。

这种极端配位环境会让Zn算出的各种数值比较极端，但是 Zn III 的可能还是太低了

Zn I 都比这个靠谱，ZnF这种还是可以光谱看到的

作者
Author: chemhou 时间: 2023-1-3 16:24

coolrainbow 发表于 2023-1-3 15:40
我一直觉得这类问题和C2 键是不是四重键一样，都是吃饱了。。。

这种极端配位环境会让Zn算出的各种数值 ...

气相中ZnF应该有很大的共价成分

作者
Author: Cerium 时间: 2023-1-6 20:27

coolrainbow 发表于 2023-1-3 15:40
我一直觉得这类问题和C2 键是不是四重键一样，都是吃饱了。。。

这种极端配位环境会让Zn算出的各种数值 ...

Zn+有大量的实验证据。

作者
Author: devinhu 时间: 2023-1-16 14:29

sobereva 发表于 2022-12-27 14:27
我对这争论本身没兴趣，不过发现《Realization of the Zn3+ oxidation state》这篇文章的cover图是用Multiw ...

看起来很像是vesta做的图

作者
Author: sobereva 时间: 2023-1-16 14:56

devinhu 发表于 2023-1-16 14:29
看起来很像是vesta做的图

那个图是Multiwfn的主功能2直接绘制的，跟VESTA毫无关系

(, 下载次数 Times of downloads: 0)

参看Multiwfn手册4.2.1节例子的图，以及下文，看完了就知道怎么画了（先用Multiwfn做AIM拓扑分析得到临界点和键径，选项0里把原子球调大、键的粗细设0，之后点save picture）
使用Multiwfn做拓扑分析以及计算孤对电子角度
http://sobereva.com/108

作者
Author: devinhu 时间: 2023-1-16 16:16

sobereva 发表于 2023-1-16 14:56
那个图是Multiwfn的主功能2直接绘制的，跟VESTA毫无关系

抱歉，看错了，我以为是toc

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