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标题: 高斯计算发射光谱第一激发态的振子强度为0 [打印本页]

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Author: xiyun611 时间: 2016-6-4 10:40
标题: 高斯计算发射光谱第一激发态的振子强度为0
1、高斯计算发射谱第一激发态的震动强度为0，是个暗态，应该怎样分析荧光光谱呢
2、高斯计算荧光光谱，第一激发态的震动强度不是最强，有时候第三、第四激发态的震动强度最强，分析荧光谱时，，与实验荧光峰值对照的话，是与第一激发态的波长比较吗，但第一激发态强度不大，不是荧光峰，是荧光峰的波长又与实验值相差很大
3、计算氢键对荧光谱的影响，选择哪些基组泛函比较准确

作者
Author: sobereva 时间: 2016-6-5 00:30
1 考虑从S2发射的可能。PS：不是震动强度，而是振子强度，完全不是一回事

2 算算从S2、S3、S4发射时候的波长，哪个能量及振子强度和实验荧光对得最好就认为是从哪个态发射的。（也有可能同时从不同的态按一定比例发射。此时荧光可能不止一个峰）

3 M06-2X

作者
Author: xiyun611 时间: 2016-6-6 09:06
谢谢老师

作者
Author: zhanghuize 时间: 2017-11-30 16:53

sobereva 发表于 2016-6-5 00:30
1 考虑从S2发射的可能。PS：不是震动强度，而是振子强度，完全不是一回事

2 算算从S2、S3、S4发射时候的 ...

老师，您好。我想问问您，高斯计算磷光S0态的吸收光谱，结果第一激发态的振子强度为0是什么情况

作者
Author: sobereva 时间: 2017-11-30 17:25

zhanghuize 发表于 2017-11-30 16:53
老师，您好。我想问问您，高斯计算磷光S0态的吸收光谱，结果第一激发态的振子强度为0是什么情况

磷光是发射，不是吸收
不考虑旋轨耦合，磷光发射对应的振子强度必然为0，这里提了
Gaussian中用TDDFT计算激发态和吸收、荧光、磷光光谱的方法
http://sobereva.com/314

作者
Author: zhanghuize 时间: 2017-12-8 22:46
本帖最后由 zhanghuize 于 2017-12-8 22:56 编辑

sobereva 发表于 2017-11-30 17:25
磷光是发射，不是吸收
不考虑旋轨耦合，磷光发射对应的振子强度必然为0，这里提了
Gaussian中用TDDFT计 ...

老师，我没表达清楚，是在算S0态的吸收，计算结果中，激发的S1，S2，s3的振子强度都为0，老师，实验给出的是最大吸收波长，我对实验值的时候，是不是应该对有振子强度出现的S4对应的波长。另外，老师，我想问问您, 高斯优化使用的泛函HSE06(HSEH1PBE)在用ADF计算时，XC potential in scf 一项中该选择的是哪一个，我没有在其中找到泛函HSE06(HSEH1PBE)，ADF中是用什么表示？麻烦老师了

作者
Author: sobereva 时间: 2017-12-9 01:27

zhanghuize 发表于 2017-12-8 22:46
老师，我没表达清楚，是在算S0态的吸收，计算结果中，激发的S1，S2，s3的振子强度都为0，老师，实验给出 ...

是

优化不要用HSE06，对于分子体系有好得多的选择

我不用ADF，我也颇看不起ADF

作者
Author: a1063021280 时间: 2020-11-12 08:30
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作者
Author: scfslyzkf 时间: 2020-11-18 16:22

sobereva 发表于 2016-6-5 00:30
1 考虑从S2发射的可能。PS：不是震动强度，而是振子强度，完全不是一回事

2 算算从S2、S3、S4发射时候的 ...

请问sob老师，如果是从S2发射，那这种荧光是反卡莎规则的，这样是合理的么。实验荧光光谱有多个峰，有两种可能，一是，溶液中发光分子有两种构象，二是，发光分子只有一种构象，但是具有多个不同的激发态发光；这两种可能性哪种更大一点呢，还是说两种情况都有可能？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2020-11-18 18:02

scfslyzkf 发表于 2020-11-18 16:22
请问sob老师，如果是从S2发射，那这种荧光是反卡莎规则的，这样是合理的么。实验荧光光谱有多个峰，有两 ...

如果两个峰比较近的话，还有一种可能，就是两个峰其实是同一个电子跃迁的两个Stokes峰。比如卟啉就是这样的。

作者
Author: sobereva 时间: 2020-11-19 05:40

scfslyzkf 发表于 2020-11-18 16:22
请问sob老师，如果是从S2发射，那这种荧光是反卡莎规则的，这样是合理的么。实验荧光光谱有多个峰，有两 ...

反kasha规则的分子已经不是特别稀罕了，但是你若想有信服力地证明这点并不是件容易事。怀疑是两种构象发光你可以实际算算构象变换势垒看是否确实容易变换
两种可能性都实际算算试试，和实验的峰位置进行对比

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