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标题: 一个基团对于不同的母体来说是吸电子效应还是给电子效应？ [打印本页]

作者
Author: happydan 时间: 2016-6-5 14:50
标题: 一个基团对于不同的母体来说是吸电子效应还是给电子效应？
一个基团对于不同的母体来说是吸电子效应还是给电子效应？是计算基团和母体各自所带的电子密度还是需要计算其他的参量？具体该用什么软件可以计算？谢谢各路老师指导！

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2016-6-5 15:20
本帖最后由 liyuanhe211 于 2016-6-5 15:25 编辑

电子密度又来了。。。

直接做电子密度几乎反应不出任何有效地化学信息。分子中“电子云密度”最高的地方就是“无限”靠近分子中重原子的原子核的地方，例如在H2O中，是O核附近。它从核处出发、向分子外围的方向是单调降低的。所以像有机里表述的“电子云密度高的地方向电子云密度低的地方流动”，那么显然结论是从靠近O核的位置“流向”分子的外围，最终就跑掉了；所以按照电子密度分析，显然所有有机反应发生的都应该是电子从1s电离的过程。。。。

基团的吸电子、给电子可能可以考虑比较“一个集团”取代和H取代时的如下差异：（Hirshfeld、NPA...）原子电荷、基团（片段）电荷；静电势；Fukui function / dual descriptor；与反应相关的前线轨道的各原子布局数变化。另外注意对研究不同的问题，如亲核、亲电、酸性等问题时，不同问题对应的推电子/吸电子结论是有可能不同的。

作者
Author: sobereva 时间: 2016-6-5 15:31
最简单就是计算原子电荷，再加和成片段电荷。如果那个基团上片段电荷为负，显然是从母体上吸了电子。

作者
Author: lastzealot 时间: 2016-6-5 22:39

sobereva 发表于 2016-6-5 15:31
最简单就是计算原子电荷，再加和成片段电荷。如果那个基团上片段电荷为负，显然是从母体上吸了电子。

请问老师，利用Multiwfn得到的Hirshfield片段电荷是不是就是每个原子电荷的叠加啊？
谢谢

作者
Author: happydan 时间: 2016-6-5 23:26

sobereva 发表于 2016-6-5 15:31
最简单就是计算原子电荷，再加和成片段电荷。如果那个基团上片段电荷为负，显然是从母体上吸了电子。

请问老师multiwfn可以计算吗

作者
Author: sobereva 时间: 2016-6-6 04:14

happydan 发表于 2016-6-5 23:26
请问老师multiwfn可以计算吗

可

作者
Author: sobereva 时间: 2016-6-6 04:14

lastzealot 发表于 2016-6-5 22:39
请问老师，利用Multiwfn得到的Hirshfield片段电荷是不是就是每个原子电荷的叠加啊？
谢谢

显然是

作者
Author: happydan 时间: 2016-6-6 16:59

sobereva 发表于 2016-6-6 04:14
可

好的谢谢老师

作者
Author: liu_tiao 时间: 2016-6-6 17:00
你可以看一下我发的帖子，里面有sob老师关于原子电荷文章的链接。举一个例子，比如甲烷CH3-H和F取代的甲烷CH3-F，两者的甲基的原子电荷总和是不一样的。通过这样就能得到你想要的结果。http://bbs.keinsci.com/forum.php ... &extra=page%3D2

作者
Author: happydan 时间: 2016-6-6 17:05

liu_tiao 发表于 2016-6-6 17:00
你可以看一下我发的帖子，里面有sob老师关于原子电荷文章的链接。举一个例子，比如甲烷CH3-H和F取代的甲烷C ...

非常感谢，正是我想咨询的答案

作者
Author: liu_tiao 时间: 2016-6-6 17:07

happydan 发表于 2016-6-6 17:05
非常感谢，正是我想咨询的答案

是sob老师教会我的。应该感谢他。

作者
Author: lastzealot 时间: 2016-6-6 18:46

sobereva 发表于 2016-6-6 04:14
显然是

谢谢老师

作者
Author: qingqing 时间: 2020-6-10 20:44

sobereva 发表于 2016-6-5 15:31
最简单就是计算原子电荷，再加和成片段电荷。如果那个基团上片段电荷为负，显然是从母体上吸了电子。

社长，请问基于同一位置不同取代基团的片段电荷，判断基团给电子、吸电子能力，有文献报道吗？谢谢

作者
Author: sobereva 时间: 2020-6-11 23:57

qingqing 发表于 2020-6-10 20:44
社长，请问基于同一位置不同取代基团的片段电荷，判断基团给电子、吸电子能力，有文献报道吗？谢谢

这篇文章我记得有关系
J. Phys. Org. Chem. 2009, 22 769–778

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