计算化学公社

标题: 激发态不做振动分析得出的结果准确吗？ [打印本页]

作者
Author: 量化新人 时间: 2023-1-6 21:10
标题: 激发态不做振动分析得出的结果准确吗？
优化基态结构、对基态做振动分析、优化激发态结构（挺耗时）、对激发态做振动分析（巨耗时）。----http://sobereva.com/314问题，不做激发态的振动分析得出的结果是否准确。

作者
Author: zjxitcc 时间: 2023-1-6 22:15
具体指哪个结果？研究什么问题？激发态频率、热力学量对你研究问题有用么？提供的信息太少

作者
Author: sobereva 时间: 2023-1-7 08:26
弄清楚振动分析的目的是什么

有些问题必须做激发态振动分析，诸如振动分辨的电子光谱（http://sobereva.com/223）、算激发态的热力学量。对激发态找过渡态、产生IRC，一般需要对激发态计算Hessian，这个过程这也等同于激发态振动分析的耗时。

更多的情况对激发态做振动分析是为了确认优化出的结构是极小点。这和基态的情况一样，是否必须做振动分析验证是极小点看自己的直觉和对结果可靠度的要求。拿不准就必须做振动分析，而且不做振动分析确认是极小点很容易遭到审稿人的质疑。由于很多体系激发态结构的特征和基态有较大的偏差，研究基态的化学直觉和常识用于激发态有时很不适用、会造成误判，因此但凡条件允许都应当在激发态优化后做振动分析。

作者
Author: 量化新人 时间: 2023-1-7 16:14

sobereva 发表于 2023-1-7 08:26
弄清楚振动分析的目的是什么

有些问题必须做激发态振动分析，诸如振动分辨的电子光谱（http://sobereva. ...

好的，谢谢老师

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