计算化学公社

标题: 请问不同过渡金属与同一小分子结合能与键长不成反比的原因 [打印本页]

作者
Author: 一条君 时间: 2023-1-7 13:17
标题: 请问不同过渡金属与同一小分子结合能与键长不成反比的原因
本帖最后由一条君于 2023-1-7 13:19 编辑

分别计算了三价镧离子，四价锆离子，四价钛离子与N,N-二甲基甲酰胺的结合能，觉得几个结合能相差有点大，（1）想请老师们看看计算是否有问题呢。（2）如果没有问题，钛的结合能最负，为什么键长不是最短呢。结合能与键长结果如图，附上了二甲基甲酰胺的结构图与所有计算文件，谢谢老师~
##计算方法为pbe1pbe/genecp em=gd3bj，过渡金属用了SDD赝势与对应基组，波函数稳定测试后稳定。（参考使用Gaussian做镧系金属配合物的量子化学计算 - 量子化学 (Quantum Chemistry) - 计算化学公社 (keinsci.com)）

C O H N
6-311G**
****
Zr
SDD
****

Zr
SDD

作者
Author: sobereva 时间: 2023-1-7 22:50
元素不同，讨论结合能和键长的关系没意义

作者
Author: sai77 时间: 2023-1-9 16:22
结构优化过吗？看你给的文件貌似只算了单点

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-1-9 18:05
你研究的是气相里的结合吗？
气相里这种高价阳离子的氧化性极强，可能结合过程不是简单的Lewis酸碱结合，而是伴随电子转移。此时结合能还和电子转移的难易程度有关

作者
Author: 一条君 时间: 2023-1-13 21:38

sobereva 发表于 2023-1-7 22:50
元素不同，讨论结合能和键长的关系没意义

老师，请问能在详细解释一下吗？（意思是比如可以是都含La-O元素，氧元素的主体不同，一个二甲基甲酰胺，一个甲基甲酰胺，这种之间才有可比性？），谢谢~

作者
Author: 一条君 时间: 2023-1-13 21:47

wzkchem5 发表于 2023-1-9 18:05
你研究的是气相里的结合吗？
气相里这种高价阳离子的氧化性极强，可能结合过程不是简单的Lewis酸碱结合， ...

无机氧化物晶体里的元素简化成气相里的结合了，
请问那怎么判定是Lewis酸碱结合引起的电子云变化还是（反应引起的？）电子转移呢，谢谢老师

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-1-13 22:54

一条君发表于 2023-1-13 14:47
无机氧化物晶体里的元素简化成气相里的结合了，
请问那怎么判定是Lewis酸碱结合引起的电子云变化还是（ ...

不能这么简化，晶体里金属离子一般起码也得4配位，你简化成1配位就完全牛唇不对马嘴了

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)