计算化学公社

标题: 高斯频率分析计算得到的红外光谱与实验相差很大 [打印本页]

作者
Author: 任嘉人amber 时间: 2023-1-24 23:26
标题: 高斯频率分析计算得到的红外光谱与实验相差很大
各位老师好，我用高斯16，b3lyp/6-31G*+D3(bj)的基础上进行了频率分析，绘制红外光谱的时候使用了频率校正因子，但是得到的计算光谱与实验光谱仍相差较大，请问是什么原因呢，除此之外，请问各位老师，高斯里面计算的红外强度，是通过什么公式得到的呢？就是图片中0.0125km/mol是通过什么公式得到的呢？谢谢各位老师了 (, 下载次数 Times of downloads: 5) (, 下载次数 Times of downloads: 5) (, 下载次数 Times of downloads: 3)

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-1-24 23:43
可以给一下分子结构吗？这种问题如果不知道分子结构基本没办法回答。如果涉及保密问题不能给分子结构，起码给一下分子里有哪些官能团。
计算和实验差这么多，尤其是实验上2400、3400波数的feature根本没算出来，估计是计算的分子结构跟实验完全不一样，或者实验的样品根本不溶于CCl4，你测到的是固体谱，那样和计算的溶液谱没法比。

作者
Author: 任嘉人amber 时间: 2023-1-25 00:06

wzkchem5 发表于 2023-1-24 23:43
可以给一下分子结构吗？这种问题如果不知道分子结构基本没办法回答。如果涉及保密问题不能给分子结构，起码 ...

谢谢老师，这个结构确实还没报道，但是里面包含了咔唑和喹喔啉，除此之外没有其他官能团了，测的是在四氯化碳情况下的红外光谱，不是固体光谱，实验是溶解了的

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-1-25 03:31

任嘉人amber 发表于 2023-1-24 17:06
谢谢老师，这个结构确实还没报道，但是里面包含了咔唑和喹喔啉，除此之外没有其他官能团了，测的是在四氯 ...

有O-H键、N-H键、三键、累积双键吗？其中如果有三键或累积双键的话，这个三键/累积双键的极性强吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2023-1-25 08:46
给出的细节越充分别人越能准确回答
越是藏着掖着体系细节，越是浪费自己和别人的时间

什么细节都没有，只能让你去花很高代价用CP2K跑AIMD根据偶极自相关函数做傅里叶变换获得IR谱，那样倒是各种问题考虑得比较充分（非谐振、分子间相互作用、物质状态、温度效应等等），然而代价超级高。

作者
Author: 任嘉人amber 时间: 2023-1-25 09:09

wzkchem5 发表于 2023-1-25 03:31
有O-H键、N-H键、三键、累积双键吗？其中如果有三键或累积双键的话，这个三键/累积双键的极性强吗？

没有O-H，N-H、三键和累积双键，就是普通的C=C双键

作者
Author: 任嘉人amber 时间: 2023-1-25 09:10

sobereva 发表于 2023-1-25 08:46
给出的细节越充分别人越能准确回答
越是藏着掖着体系细节，越是浪费自己和别人的时间

好的老师，老师这个红外强度是怎么计算得到的呢

作者
Author: sobereva 时间: 2023-1-25 09:13

任嘉人amber 发表于 2023-1-25 09:10
好的老师，老师这个红外强度是怎么计算得到的呢

Multiwfn（http://sobereva.com/multiwfn/）手册3.13.6节有非常详细的细节

(, 下载次数 Times of downloads: 7)

作者
Author: 任嘉人amber 时间: 2023-1-25 09:23

sobereva 发表于 2023-1-25 09:13
Multiwfn（http://sobereva.com/multiwfn/）手册3.13.6节有非常详细的细节

好的，谢谢老师

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-1-25 18:09

任嘉人amber 发表于 2023-1-25 02:09
没有O-H，N-H、三键和累积双键，就是普通的C=C双键

那问题来了，实验上的2400、3400波数的宽峰怎么指认？没有O-H、N-H，怎么解释3400波数的峰？没有三键和累积双键，怎么解释2400波数的峰？是不是样品用错了或者样品不纯？

作者
Author: 任嘉人amber 时间: 2023-1-25 21:38
本帖最后由任嘉人amber 于 2023-1-25 21:41 编辑

wzkchem5 发表于 2023-1-25 18:09
那问题来了，实验上的2400、3400波数的宽峰怎么指认？没有O-H、N-H，怎么解释3400波数的峰？没有三键和累 ...

老师您说的有道理，我再问问给我测光谱的人，怀疑实验测的不太对，拿去测的样品纯度是995的，我这个结构里面没有O原子，仅有的三个N就是咔唑和喹喔啉上的，其余的都是苯环，结构很简单

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