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标题: 共轭阴离子计算电子激发如何选择泛函 [打印本页]

作者
Author: bianwenbo 时间: 2016-6-8 06:28
标题: 共轭阴离子计算电子激发如何选择泛函
本帖最后由 bianwenbo 于 2016-6-8 08:35 编辑

Sob老师，您好，

在《乱谈激发态的计算方法》中您提到对于大共轭体系，PBE0通常会低估激发能，在 (JCP,132,184103) 原文中说40%HF成分的是比较合适的。由于ORCA中Freq关键词仅支持对 Hybrid functionals 进行解析计算，因此我在它手册的支持列表中选择一个40%左右的泛函就可以了么？比如BHANDHLYP(50%)，其HF成分已经接近M062X(54%)了。
还有一个问题，是对于这种共轭阴离子判断激发类型，在《图解电子激发的分类》中您提到“对于含pi键的体系，里德堡激发通常会高于最低阶的价层激发（类型一般为n->pi*、pi->pi*），对于有机大共轭体系一般感兴趣的能量范围内涉及的都是价层激发”，我理解的是对于阴离子虽然计算的时候必须加入弥散函数，但其激发类型依然属于单重态的价层激发，不知是否正确？

补充：我尝试使用PBE0计算，ORCA关键词Freq，结果出现附件所示SCF不收敛的现象，这是否因为PBE0的HF成分偏低导致出现了Ghost态？

谢谢。

作者
Author: sobereva 时间: 2016-6-8 08:43
1 可以。或者自定义泛函，诸如用PBE38(37.5%)

2 正确，只不过比中性分子电子分布弥散一些。

和ghost态那个不是一码事。当前正在做CPSCF而非SCF。你先等着算完，现在已经5 of 6了，胜利就在眼前。

作者
Author: bianwenbo 时间: 2016-6-8 13:46

sobereva 发表于 2016-6-8 08:43
1 可以。或者自定义泛函，诸如用PBE38(37.5%)

2 正确，只不过比中性分子电子分布弥散一些。

感谢Sob老师指点。最后这个CP SCF在第1-4轮中每次都是11次就结束，第5轮竟然运行了69次才结束。还好坚持等着没有Ctrl-C

~第六轮10次就结束了。

作者
Author: bianwenbo 时间: 2016-6-8 18:03
@sobereva 老师，

我查到ORCA支持的杂化泛函列表中 mPW1PW 含有42.8%的HF成分。mPW1PW在1998年提出， (, 下载次数 Times of downloads: 4) 。近期的研究似乎都是用这个函数计算包含过渡金属的物质，比如 doi:10.1016/j.comptc.2012.06.023、DOI 10.1002/poc.1713 等。

我看过《乱谈激发态的计算方法》后感觉对于使用TDDFT计算激发态，选择泛函的关注点是其HF成分的比率，所以这个mPW1PW泛函是适合计算大共轭体系的，您看对么？

作者
Author: sobereva 时间: 2016-6-8 19:09

bianwenbo 发表于 2016-6-8 18:03
@sobereva 老师，

我查到ORCA支持的杂化泛函列表中 mPW1PW 含有42.8%的HF成分。mPW1PW在1998年提出，。 ...

mPW1PW是25%。mPW1K才是42.8%
你给的ADF链接里把这两个写反了。

作者
Author: bianwenbo 时间: 2016-6-8 19:46

sobereva 发表于 2016-6-8 19:09
mPW1PW是25%。mPW1K才是42.8%
你给的ADF链接里把这两个写反了。

谢谢老师指出，我喵了眼文献都没发现。
那我还是老老实实的用BHANDHLYP(50%HF)吧。

作者
Author: 苏玖染 时间: 2018-11-28 16:28
sob老师好！请问下，如果在orca里面写自定义泛函该怎么写呢？谢谢！

作者
Author: sobereva 时间: 2018-11-28 17:36

苏玖染发表于 2018-11-28 16:28
sob老师好！请问下，如果在orca里面写自定义泛函该怎么写呢？谢谢！

手册里搜ScalHFX，然后看这附近的相关信息

作者
Author: 苏玖染 时间: 2018-11-28 18:05

sobereva 发表于 2018-11-28 17:36
手册里搜ScalHFX，然后看这附近的相关信息

好的，谢谢sob老师！

作者
Author: lijiaqi 时间: 2019-11-20 09:32
本帖最后由 lijiaqi 于 2019-11-20 09:33 编辑

sobereva 发表于 2016-6-8 08:43
1 可以。或者自定义泛函，诸如用PBE38(37.5%)

2 正确，只不过比中性分子电子分布弥散一些。

老师，你好，我参考ORCA说明书，找到了定义泛函部分，请问具体这些参数是怎么计算的，这个图表里不包括PBE38泛函，谢谢老师C:\Users\jiaqi\Desktop\图片1

作者
Author: sobereva 时间: 2019-11-23 07:56

lijiaqi 发表于 2019-11-20 09:32
老师，你好，我参考ORCA说明书，找到了定义泛函部分，请问具体这些参数是怎么计算的，这个图表里不包括PB ...

数据是从文献里取的

作者
Author: lijiaqi 时间: 2019-11-23 11:31

sobereva 发表于 2019-11-23 07:56
数据是从文献里取的

好滴，谢谢老师

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