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标题: Gaussian计算的热力学数据怎么读取？想计算甲醇的标准摩尔生成焓 [打印本页]

作者
Author: yeqing54321 时间: 2023-2-8 18:17
标题: Gaussian计算的热力学数据怎么读取？想计算甲醇的标准摩尔生成焓
gaussian16频率计算得到的甲醇的热力学数据如下：
Zero-point correction=                         0.051104 (Hartree/Particle)
Thermal correction to Energy=                   0.054456
Thermal correction to Enthalpy=                0.055400
Thermal correction to Gibbs Free Energy=       0.028315
Sum of electronic and zero-point Energies=          -115.696348
Sum of electronic and thermal Energies=             -115.692996
Sum of electronic and thermal Enthalpies=          -115.692052
Sum of electronic and thermal Free Energies=       -115.719137

甲醇的标准摩尔生成焓应是倒数第二行吗？那 -115.692052 hartree 换算得到-303749.48 kJ/mol，而资料查的甲醇的标准摩尔生成焓是-238.7kJ/mol，相差了几个数量级。求大神指教，到底如何由读取的数据得到标准摩尔生成焓！

作者
Author: chands 时间: 2023-2-8 18:26
标准生成焓的定义：标准状态下最稳定单质生成标准状态下某化合物的焓变称为该化合物的标准生成焓。

所以你要设计一个反应: C(石墨，s) + 0.5 O2(g) + 2 H2(g) -> CH3OH，然后计算该反应的焓变。

作者
Author: yeqing54321 时间: 2023-2-8 18:34

chands 发表于 2023-2-8 18:26
标准生成焓的定义：标准状态下最稳定单质生成标准状态下某化合物的焓变称为该化合物的标准生成焓。

所以 ...

那这里读取的-115.692052 hartree是什么含义？求教，谢谢

作者
Author: chands 时间: 2023-2-8 18:37

yeqing54321 发表于 2023-2-8 18:34
那这里读取的-115.692052 hartree是什么含义？求教，谢谢

该计算级别下的焓值。注意到标准生成焓的“零点”和这个-115.692052 hartree的零点不同，不能直接比较。

作者
Author: yeqing54321 时间: 2023-2-8 18:44

chands 发表于 2023-2-8 18:37
该计算级别下的焓值。注意到标准生成焓的“零点”和这个-115.692052 hartree的零点不同，不能直接比较。

那这里的焓值是否只有相对值的意义，即计算反应焓变，结果呈现里是否不应列出每个反应物的焓值

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-2-8 18:48

yeqing54321 发表于 2023-2-8 11:44
那这里的焓值是否只有相对值的意义，即计算反应焓变，结果呈现里是否不应列出每个反应物的焓值

正文里不列，SI里可列可不列（列出来有利于别人验证你的计算是否可重复），视期刊要求而定

作者
Author: chands 时间: 2023-2-8 18:48

yeqing54321 发表于 2023-2-8 18:44
那这里的焓值是否只有相对值的意义，即计算反应焓变，结果呈现里是否不应列出每个反应物的焓值

通常步骤是同一级别下算所有反应物和产物的焓，然后算出反应的焓变。
论坛里有不少帖子，可以搜一下。

作者
Author: yeqing54321 时间: 2023-2-8 19:45
明白了，谢谢！！！

作者
Author: ahxb 时间: 2023-2-8 20:24
Gaussian计算得到的焓可以与气态下的焓对应，因此若使用Gaussian计算CH3OH、O2、H2和C原子的焓，然后代入2楼的方程式中计算，是不正确的，至少还需要标准状态下C(石墨, s) -> C(g)与CH3OH(g) -> CH3OH(l)的焓变。

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