计算化学公社

标题: 外加电场促进苯酚与羟基反应，能表征促进作用的参数太少，请老师再推荐几个参数 [打印本页]

作者
Author: 春华秋实 时间: 2023-2-25 09:01
标题: 外加电场促进苯酚与羟基反应，能表征促进作用的参数太少，请老师再推荐几个参数
各位老师好，我研究的体系是，在外加电场作用下，苯酚和羟基的反应，研究外加电场是否促进了反应的发生。使用的软件是高斯，算过渡态然后得到自由能垒，再用反应速率计算表格计算反应速率常数。我现在的参数就两个，一个自由能垒，一个反应速率常数。导师说参数太少，构不成一篇小论文，我导师也不太清楚这块的东西。麻烦请各位老师指点一下，我还可以加上哪些参数，来使我的论文更充实呢？我自己查阅论文，看到的基本都是‘去除率’，但是去除率应该用高斯做不了。

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Author: wzkchem5 时间: 2023-2-25 14:43
强烈建议先确认一下你加的电场条件下没有电解反应。很多情况下实验上观察到的电场影响反应，其实是因为发生了电解反应，而不是电场的直接影响

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Author: 春华秋实 时间: 2023-2-25 14:46

wzkchem5 发表于 2023-2-25 14:43
强烈建议先确认一下你加的电场条件下没有电解反应。很多情况下实验上观察到的电场影响反应，其实是因为发生 ...

老师，我就是用高斯算了一下外加电场条件苯酚和羟基反应的过渡态，然后求了反应速率常数。这样也会涉及电解反应吗

作者
Author: 春华秋实 时间: 2023-2-25 14:53

wzkchem5 发表于 2023-2-25 14:43
强烈建议先确认一下你加的电场条件下没有电解反应。很多情况下实验上观察到的电场影响反应，其实是因为发生 ...

设置了溶剂为水，然后在不同电场强度下求得苯酚和羟基反应的过渡态，然后计算的反应速率常数。高斯会自动电解水溶剂，然后和苯酚反应吗？我只建模了一个羟基和苯酚

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-2-25 15:48

春华秋实发表于 2023-2-25 07:53
设置了溶剂为水，然后在不同电场强度下求得苯酚和羟基反应的过渡态，然后计算的反应速率常数。高斯会自动 ...

不会自动电解。这就是问题所在，一般电场要能显著影响反应，最最起码得几万V/m，然而除非两个极板之间的距离只有最多几十微米，否则这么强的场强对应的电压早就超过电解水的电压了。电解过程本来就有可能产生OH自由基，甚至于可能直接开始电解苯酚本身了。这些效应高斯都不会自动给你考虑，但实验里存在，所以你直接算是没法和实验对应的

作者
Author: 春华秋实 时间: 2023-2-25 16:16

wzkchem5 发表于 2023-2-25 15:48
不会自动电解。这就是问题所在，一般电场要能显著影响反应，最最起码得几万V/m，然而除非两个极板之间的 ...

奥奥，谢谢老师解答。我的论文没有实验部分，只有模拟。我可以不考虑电解吗？如果不考虑，我还可以计算哪些参数来丰富我的论文数据啊

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Author: wzkchem5 时间: 2023-2-25 17:09

春华秋实发表于 2023-2-25 09:16
奥奥，谢谢老师解答。我的论文没有实验部分，只有模拟。我可以不考虑电解吗？如果不考虑，我还可以计算哪 ...

不能。如果你的计算注定和实验对不上，那你的计算没有任何实际意义。这一点不随有没有人做过这个实验，或者你有没有做这个实验而改变。

作者
Author: 春华秋实 时间: 2023-2-27 15:20

wzkchem5 发表于 2023-2-25 17:09
不能。如果你的计算注定和实验对不上，那你的计算没有任何实际意义。这一点不随有没有人做过这个实验，或 ...

老师，电解的问题解决了。实验中是在反应容器外面加电极板，水中只有电场没有电极。我加的电场还没有大到把水击穿。能麻烦您再给推荐几个可以计算的参数吗？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-2-27 16:37

春华秋实发表于 2023-2-27 08:20
老师，电解的问题解决了。实验中是在反应容器外面加电极板，水中只有电场没有电极。我加的电场还没有大到 ...

用Polyrate、Kisthelp等软件（http://sobereva.com/246）计算隧穿系数，这样比过渡态理论算得准
分析IRC上的自旋密度图等，解释为什么电场对这个反应速率有影响，而不是局限于预测是否有影响以及影响多大
得到速率常数以后，做动力学模拟，画出苯酚浓度随时间的变化曲线图

作者
Author: 春华秋实 时间: 2023-2-27 17:01

wzkchem5 发表于 2023-2-27 16:37
用Polyrate、Kisthelp等软件（http://sobereva.com/246）计算隧穿系数，这样比过渡态理论算得准
分析IRC ...

谢谢您，谢谢老师的解答。

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