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标题: 计算的裂解反应速率在不同压力下出现截至温度的原因 [打印本页]

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Author: bxpu 时间: 2023-3-13 22:46
标题: 计算的裂解反应速率在不同压力下出现截至温度的原因
各位老师好，这两天看一篇文献有些疑问想请教一下。文献：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jp400155z
在这篇文章中提到在1atm压力下，β-Rad→O-Rad的速率系数在800 K左右结束，这是因为O-Rad和δ-Rad在这个温度和压力下发生了“well merging”, O-Rad不能作为一个动力学上可区分的物种。

我在使用MESS计算一个裂解势能面W1→P1/P2/P3/P4/P5的速率系数如图3所示，在不同压力下对这几个反应都有个相同的截止温度，请问出现截止温度的原因可能是上面所提到的“well merging”，此时反应物W1不能作为动力学上可区分的物种？或者是其他原因造成的呢？

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