计算化学公社

标题: 请问温度降低为什么反向系间窜越速率反而升高？ [打印本页]

作者
Author: 好兄弟 时间: 2023-3-14 11:05
标题: 请问温度降低为什么反向系间窜越速率反而升高？
各位老师好，我用MOMAP计算了一个铂的四齿环金属配合物77k下和300k下的Kisc和Krisc，Kisc数据非常接近，77k和300k分别为3.35x10^11 s-1和3.72x10^11 s-1。而77k和300k的Krisc分别为1.45x10^8 s-1和9.67x10^5 s-1，77k比300k的高了快1000倍，在我之前计算从来没遇到过类似情况，我检查了用于计算的s1和t1的结构文件和振动分析文件没有发现异常，请问各位老师这种情况是什么原因造成的，还是我计算有问题？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-3-14 17:24
可以考虑用ORCA验算一下

作者
Author: 风起~ 时间: 2023-3-14 19:18
momap结果不靠谱是正常现象，
要是orca结果正常，到时候论坛说一下可以的么

作者
Author: 好兄弟 时间: 2023-3-15 10:12

wzkchem5 发表于 2023-3-14 17:24
可以考虑用ORCA验算一下

手册上只说明了kisc怎么计算，而并没有说明krisc的计算，要计算s1和t1之间的krisc是不是直接将计算s1和t1之间的kisc输入文件的初态结构的hess文件和末态结构的hess以及坐标文件换了（初态变为t1,末态变为s1，坐标用s1的xyz文件）就可以作为krisc的输入文件了？而DELE和SOCME的值和计算kisc输入文件中的一样，是这样的吗？

作者
Author: 好兄弟 时间: 2023-3-15 10:15

风起~ 发表于 2023-3-14 19:18
momap结果不靠谱是正常现象，
要是orca结果正常，到时候论坛说一下可以的么

好，但我看手册上并没有写kRISC怎么计算，您知道方法吗？我在上一楼也请教了wzk老师

作者
Author: 风起~ 时间: 2023-3-15 10:19
本帖最后由风起~ 于 2023-3-15 10:23 编辑

好兄弟发表于 2023-3-15 10:12
手册上只说明了kisc怎么计算，而并没有说明krisc的计算，要计算s1和t1之间的krisc是不是直接将计算s1和 ...

你要这样思考，别区分正逆过程，就是一个过程
这样是不是把hess，EST(正负)都换一下就可以了

至于SOC，一般取初态就能用了

作者
Author: 好兄弟 时间: 2023-3-15 10:28

风起~ 发表于 2023-3-15 10:19
你要这样思考，别区分正逆过程，就是一个过程
这样是不是把hess，EST(正负)都换一下就可以了

谢谢老师指导

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