计算化学公社

标题: 求助：分子轨道等值面的物理本质是什么 [打印本页]

作者
Author: wangyueda 时间: 2023-3-15 22:22
标题: 求助：分子轨道等值面的物理本质是什么
请教下各位老师一个基础问题，就是经常看到一些分子轨道等值面图（如下，图片来自卢老师帖子http://bbs.keinsci.com/thread-11550-1-1.html），那么分子轨道等值面的物理本质是什么呢？应该不是电荷密度吧

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-3-15 22:41
顾名思义，分子轨道等值面是，让分子轨道取一定值（例如±0.02）的空间点所组成的集合。所以它表示的是一个分子轨道在哪里分布得多。和电荷密度没有直接关系

作者
Author: sobereva 时间: 2023-3-15 23:24
等值面图只是一种常用的展现三维函数（如分子轨道波函数）分布特征的方式，其本身谈不上什么物理意义。至于分子轨道你可以去讨论物理意义。

轨道波函数的模的平方乘上轨道的占据数，体现了这个轨道上的电子的空间分布。也可以谈轨道的概率密度，就直接是轨道波函数的模的平方。

作者
Author: wangyueda 时间: 2023-3-16 02:04

wzkchem5 发表于 2023-3-15 22:41
顾名思义，分子轨道等值面是，让分子轨道取一定值（例如±0.02）的空间点所组成的集合。所以它表示的是一个 ...

好的谢谢王老师

作者
Author: wangyueda 时间: 2023-3-16 02:07

sobereva 发表于 2023-3-15 23:24
等值面图只是一种常用的展现三维函数（如分子轨道波函数）分布特征的方式，其本身谈不上什么物理意义。至于 ...

好的谢谢卢老师那么不同颜色的等值面（比如+0.02 与 -0.02等值面）是不是就代表了不同符号的轨道波函数？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-3-16 03:45

wangyueda 发表于 2023-3-15 19:07
好的谢谢卢老师那么不同颜色的等值面（比如+0.02 与 -0.02等值面）是不是就代表了不同符号的轨道波函数 ...

是同一个波函数的取正值的区域和取负值的区域。不存在“不同符号的轨道波函数”的说法

作者
Author: wangyueda 时间: 2023-3-16 09:48

wzkchem5 发表于 2023-3-16 03:45
是同一个波函数的取正值的区域和取负值的区域。不存在“不同符号的轨道波函数”的说法

好的谢谢王老师

作者
Author: weilu 时间: 2024-12-26 11:09
对于这个Bloch轨道的等面图，怎么看ψ1、ψ2、ψ4和ψ4哪几个能成键哪几个能反键
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作者
Author: sobereva 时间: 2024-12-27 14:08

weilu 发表于 2024-12-26 11:09
对于这个Bloch轨道的等面图，怎么看ψ1、ψ2、ψ4和ψ4哪几个能成键哪几个能反键

成键还是反键是相对于特定原子之间而言的。

Multiwfn载入CP2K产生的molden文件，定义两个片段，然后可以计算OPDOS（对于晶体也叫COOP），如果某轨道对应的OPDOS为正说明起到对片段间起到成键作用，反之反键作用。
参考
使用Multiwfn绘制态密度(DOS)图考察电子结构
http://sobereva.com/482（http://bbs.keinsci.com/thread-13242-1-1.html）

也可以不绘制OPDOS，直接用Multiwfn输出各个轨道对片段间Mulliken键级（Mulliken重叠布居）的贡献，看是正是负，参考下文相应部分
Multiwfn支持的分析化学键的方法一览
http://sobereva.com/471（http://bbs.keinsci.com/thread-12488-1-1.html）

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