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标题: RNH3+和H2VO4-的成键问题，Gaussian以及Multiwfn计算 [打印本页]

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Author: Conan 时间: 2023-3-24 17:30
标题: RNH3+和H2VO4-的成键问题，Gaussian以及Multiwfn计算
1.使用Gaussian分别对离子体系（RNH3+、H2VO4-、RNH3·H2VO4）和分子体系（RNH2、H3VO4、RNH2·H3VO4）进行了结构优化与单点计算来计算吉布斯自由能，前一种体系为阴离子交换体系，后一种通过氢键缔和进行结合，但得到的前者自由能为-0.3kcal/mol左右，后者为-7.0kcal/mol左右，比较焓变也大致是这个趋势，想问一下离子键不是应该比氢键更强吗，这个该怎么解释？（两种结构如下图）

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分子 (, 下载次数 Times of downloads: 0)
2.通过上述问题想探究一下两种体系的成键问题，通过Multiwfh和VMD结合绘制了IGMH的图，也进行了键级、BCP分析，发现两种体系的各种值包括ELF、Density of all electrons等都比较相似（如果需要我可以提供详细数据），在论坛里也查了很多关系判断化学键的方法，感觉都比较适合判断共价键或氢键（分子体系也确实是氢键作用），所以想知道应该通过什么方法来判断这个（RNH3+、H2VO4-、RNH3·H2VO4）离子体系形成的是离子键？
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Author: wzkchem5 时间: 2023-3-24 17:41
你仔细对比一下这两个结构，除了离子键和氢键的区别以外，还有质子在胺上还是在钒酸根上的区别。不能只看到前者对能量的贡献而忽略后者

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Author: Conan 时间: 2023-3-24 19:03

wzkchem5 发表于 2023-3-24 17:41
你仔细对比一下这两个结构，除了离子键和氢键的区别以外，还有质子在胺上还是在钒酸根上的区别。不能只看到 ...

感谢老师的回答，变成离子体系之后质子应该是在胺上的，我用multiwfn计算各项数据的时候比较过这个质子与胺基剩下两个氢的数据，基本一致。同时我也比较了一下分子体系与离子体系这个质子的数据，确实是存在差别的。

作者
Author: sobereva 时间: 2023-3-25 04:44
从片段带电荷状态凭常识就能判断第一种是离子键，用不着分析

当前对于R并不感兴趣，最好把R截短，免得烃链与H2VO4的相互作用影响感兴趣部分的相互作用的考察。截短后可以再做个SAPT能量分解考察。

作者
Author: Conan 时间: 2023-3-26 15:46

sobereva 发表于 2023-3-25 04:44
从片段带电荷状态凭常识就能判断第一种是离子键，用不着分析

当前对于R并不感兴趣，最好把R截短，免得烃 ...

好的，十分感谢老师，我明白了

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