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标题: 求助：主客体复合前后的自旋多重度发生变化后应该如何进行BSSE校正 [打印本页]

作者
Author: gsythu 时间: 2023-3-28 09:52
标题: 求助：主客体复合前后的自旋多重度发生变化后应该如何进行BSSE校正
主体是单线态的，结合了一个OH-后形成了三线态复合物，布居分析表明npa spin在主体上，应该是发生电子转移了。这种情况下该如何进行BSSE校正呢？是该仍然把主体定成0电荷，OH-定成-1电荷吗？还是说这种情况就应该上4-zeta基组，不再进行BSSE校正了呢？

作者
Author: sobereva 时间: 2023-3-28 10:44
把体系特征描述确切
如果是弱相互作用，不至于能导致自旋态的改变。倘若你确信没有搞错，用3-zeta或4-zeta带充足弥散函数计算相互作用能，可以不用counterpoise方式考虑BSSE。OH-带显著负电荷，弥散函数是必须的
如果是化学键程度的作用，计算相互作用能不需要以counterpoise方式考虑BSSE，下文说了
计算化学键键能时考虑BSSE不仅是多余的甚至是有害的
http://sobereva.com/381（http://bbs.keinsci.com/thread-6047-1-1.html）

作者
Author: 七尺贱 时间: 2023-3-28 12:16

sobereva 发表于 2023-3-28 10:44
把体系特征描述确切
如果是弱相互作用，不至于能导致自旋态的改变。倘若你确信没有搞错，用3-zeta或4-zeta ...

老师请问对于弱相互作用，用def2-QZVPP可以不用考虑BSSE和弥散的问题吧

作者
Author: gsythu 时间: 2023-3-28 15:10
本帖最后由 gsythu 于 2023-3-28 15:14 编辑

sobereva 发表于 2023-3-28 10:44
把体系特征描述确切
如果是弱相互作用，不至于能导致自旋态的改变。倘若你确信没有搞错，用3-zeta或4-zeta ...

谢谢sob老师！我描述的不准确，确实是氢氧根和主体形成了σ键，类似于芳香亲核取代反应的中间体。我用了M06-2X-D3方法和ma-TZVP基组，看博客里的例子，应该不需要再用4-zeta基组了吧？

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Author: sobereva 时间: 2023-3-29 04:29

七尺贱发表于 2023-3-28 12:16
老师请问对于弱相互作用，用def2-QZVPP可以不用考虑BSSE和弥散的问题吧

如果只涉及中性体系就不用

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Author: sobereva 时间: 2023-3-29 04:29

gsythu 发表于 2023-3-28 15:10
谢谢sob老师！我描述的不准确，确实是氢氧根和主体形成了σ键，类似于芳香亲核取代反应的中间体。我用了M ...

不用

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