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标题: 请问抽氢反应的过渡态出现这种往复振动情况，应该如何解释 [打印本页]

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Author: 这块石头 时间: 2023-3-30 10:15
标题: 请问抽氢反应的过渡态出现这种往复振动情况，应该如何解释
使用Gaussian计算，求助各位老师一个过渡态虚频往复振动的问题。使用版本为Gaussian 16, Revision A.03。我搜寻一个·OH抽提苯环上相连的-N(OH)(OH)中氢的过渡态，分为中性分子和阴离子两种情况计算，关键词为 #p opt=(calcall,ts,noeigen) freq m062x/6-31+g(d,p) scrf=(solvent=water,PCM)，找到过渡态后会把基组提高到6-311+g(d,p)。中性分子下已经找到该反应的过渡态，虚频唯一，振动方向看着也对，IRC正确。中性分子丢失1个氢离子变为阴离子后，将中性分子的过渡态去掉1个氢原子作为阴离子过渡态初始结构进行过渡态寻找，寻找到的过渡态结构与中性分子不同，虽然找到了过渡态，且只有1个虚频，但虚频振动方向是-N(OH)(OH)中2个氢分别与·OH生成水。做IRC后发现，生成物和反应物分别是·OH与-N(OH)(OH)中的2个氢分别形成H2O。做了柔性扫描，结果与IRC类似，都是·OH先到了-N(OH)(OH)中2个H的中间，然后分别形成水。

针对我这种情况，请问各位老师：
（1）过渡态出现这种往复振动，分别与两边H形成H2O的情况，应该如何解释？可以说明阴离子下没有过渡态吗？
（2）目前这个位置的过渡态已经尝试了很多初猜结构，只有当前这个结构找到了过渡态，请问各位老师还有其他该位置过渡态搜寻的建议吗？
谢谢各位老师，计算的中性分子的过渡态（neutral_TS）以及阴离子的过渡态、IRC和柔性扫描的结果文件见附件，柔性扫描最后因原子碰在一起报错停止了，应该不影响查看。

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