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标题: 如何解决CASSCF优化含碘分子时出现碘原子逐渐远离分子的情况 [打印本页]

作者
Author: 三与三十万 时间: 2023-3-31 10:25
标题: 如何解决CASSCF优化含碘分子时出现碘原子逐渐远离分子的情况
本帖最后由三与三十万于 2023-4-1 20:42 编辑

各位老师好，最近在使用CASSCF优化含碘的分子时，碘原子会远离苯环，请问有什么方法可以解决呢，或者选择活化空间时需要注意什么？ (, 下载次数 Times of downloads: 1)

作者
Author: wjc404 时间: 2023-3-31 10:48
不理解这个体系为何要用CASSCF。如果图中的分子是中性的且处于基态单重态，不应该有很强的静态相关，用B3LYP-D3(BJ)优化就行了。

作者
Author: ChemG 时间: 2023-3-31 16:16
CASSCF不是黑箱，不适合小白使用，如果活性空间选不对还不如DFT靠谱，况且CASSCF几乎没考虑动态相关，计算量还很大，静态相关不强用DFT优化足够了

作者
Author: 三与三十万 时间: 2023-3-31 19:16

ChemG 发表于 2023-3-31 16:16
CASSCF不是黑箱，不适合小白使用，如果活性空间选不对还不如DFT靠谱，况且CASSCF几乎没考虑动态相关，计算 ...

谢谢您的回复，但是这个分子用DFT优化激发态时会跑到交叉点，无法完成优化或出现无法收敛的情况

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-3-31 19:23

三与三十万发表于 2023-3-31 12:16
谢谢您的回复，但是这个分子用DFT优化激发态时会跑到交叉点，无法完成优化或出现无法收敛的情况

如果你跑激发态的话，C-I键本来就有可能断裂。实验上已知不会断裂吗？

作者
Author: 三与三十万 时间: 2023-3-31 21:47

wzkchem5 发表于 2023-3-31 19:23
如果你跑激发态的话，C-I键本来就有可能断裂。实验上已知不会断裂吗？

实验上是没有发生断裂的。我首先使用了 DFT优化分子基态，可以正常结束，C-I分子也没有出现远离的情况。当使用CASSCF优化基态时，C-I则远离。所以我想请问CASSCF处理碘原子需要注意一些问题？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-3-31 22:28

三与三十万发表于 2023-3-31 14:47
实验上是没有发生断裂的。我首先使用了 DFT优化分子基态，可以正常结束，C-I分子也没有出现远离的情况。 ...

如果优化基态C-I键都会断，那我觉得最大的可能性是你输入文件写错了，优化成了激发态。

作者
Author: sobereva 时间: 2023-4-1 09:27
主动把输入文件贴出来，要不然有硬伤别人也不知道

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Author: 三与三十万 时间: 2023-4-1 20:43

sobereva 发表于 2023-4-1 09:27
主动把输入文件贴出来，要不然有硬伤别人也不知道

谢谢老师的回复我已经把输入文件贴到了帖子里

作者
Author: sobereva 时间: 2023-4-2 04:31

三与三十万发表于 2023-4-1 20:43
谢谢老师的回复我已经把输入文件贴到了帖子里

貌似你都没有检查活性空间情况。CASSCF绝对不是黑箱，最重要的就是活性空间的设置。几句话说不清楚，论坛首页google框搜，有大量相关讨论和资料。活性空间若设置不当结果极烂。

另外，I用lanl2DZ太烂，d极化函数都没有。该用什么看
谈谈赝势基组的选用
http://sobereva.com/373（http://bbs.keinsci.com/thread-5625-1-1.html）

不知道你用IOp是什么意思。若无必要不要添加IOp

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