计算化学公社

标题: 双分子反应，出现负能垒情况，还可以使用卢天老师给出的双分子excel表计算吗 [打印本页]

作者
Author: 金木雪 时间: 2023-4-1 18:31
标题: 双分子反应，出现负能垒情况，还可以使用卢天老师给出的双分子excel表计算吗
向各位大神求助：我的双分子基元反应，出现负能垒了，这个时候还可以用Sob老师提供的双分子excel表来计算吗？有什么需要注意或改变的地方吗？

作者
Author: chands 时间: 2023-4-1 19:29
我猜你的单点能垒是正的，但是自由能垒是负的，这时经典过渡态理论不适用，论坛主页搜“无过渡态反应”，“无势垒反应”。

作者
Author: 金木雪 时间: 2023-4-1 21:08

chands 发表于 2023-4-1 19:29
我猜你的单点能垒是正的，但是自由能垒是负的，这时经典过渡态理论不适用，论坛主页搜“无过渡态反应”，“ ...

是的是的，我的自由能垒是负的，这个过渡态很敏感，我用的CCSD/cc-pVTZ方法找到的，但是这个方法好像做不了IRC？即使我按照Sob老师给出的方法，下载那个软件是不是也做不了IRC呢？

作者
Author: sobereva 时间: 2023-4-2 03:10

金木雪发表于 2023-4-1 21:08
是的是的，我的自由能垒是负的，这个过渡态很敏感，我用的CCSD/cc-pVTZ方法找到的，但是这个方法好像做不 ...

电子能垒为正就能跑IRC

提问时极其忌讳 “按照Sob老师给出的方法，下载那个软件” 这种极度含糊其辞的描述，把博文名字、地址的写清楚不行？好好看下文
在网上求助计算化学问题的时候必须把问题描述得详细、具体、准确、清楚
http://sobereva.com/620（http://bbs.keinsci.com/thread-25787-1-1.html）

作者
Author: 金木雪 时间: 2023-4-2 11:30

sobereva 发表于 2023-4-2 03:10
电子能垒为正就能跑IRC

提问时极其忌讳 “按照Sob老师给出的方法，下载那个软件” 这种极度含糊其辞的 ...

十分抱歉老师，我下次注意！

作者
Author: 金木雪 时间: 2023-4-2 15:33

sobereva 发表于 2023-4-2 03:10
电子能垒为正就能跑IRC

提问时极其忌讳 “按照Sob老师给出的方法，下载那个软件” 这种极度含糊其辞的 ...

老师，我的数据分为两种情况，第一种：正向势垒（即过渡态与反应物内能的差值）是负的，吉布斯势垒是正的，这种情况直接带入双分子反应的excel表中可以吗？第二种情况：正向势垒是负的，吉布斯势垒也是负的，这种需要跑IRC，但我的方法是CCSD/cc-pVTZ，高斯里没有它的解析梯度跑不了IRC，我只能是不断试方法看哪种方法能跑出来IRC了吗

作者
Author: sobereva 时间: 2023-4-3 07:08

金木雪发表于 2023-4-2 15:33
老师，我的数据分为两种情况，第一种：正向势垒（即过渡态与反应物内能的差值）是负的，吉布斯势垒是正的 ...

只要自由能垒是正的就可以代入表格算k

只要电子能垒是正的就能跑IRC（如果电子能垒为负，你也不可能之前优化出来过渡态。或者你算的那个极小点并不是这个过渡态直接相连的极小点）

作者
Author: 金木雪 时间: 2023-4-4 16:40

sobereva 发表于 2023-4-3 07:08
只要自由能垒是正的就可以代入表格算k

只要电子能垒是正的就能跑IRC（如果电子能垒为负，你也不可能之 ...

收到，非常感谢您的解答！

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