计算化学公社

标题: 能量相同的能级对应的不可约表示一定会相同吗？ [打印本页]

作者
Author: 菜还不想动 时间: 2023-4-3 09:41
标题: 能量相同的能级对应的不可约表示一定会相同吗？
您好，Gaussian计算的开壳层体系前线分子轨道，有两个alpha轨道能量相同，但是对应的不可约表示不一样，这种结果是合理的吗？是算错了吗？

作者
Author: 北大-陶豫 时间: 2023-4-3 10:08
要区分“偶然简并”和“强迫简并”，后者可以理解为轨道受对称性要求而必然简并（尽管这些简并的轨道可能看起来很不一样）。
之前在知乎看到过一篇很不错的文章，可以看一下：
为什么 d 轨道对于 x、y、z 不等价？ - Acid的回答 - 知乎
https://www.zhihu.com/question/410434539/answer/2608577168
“偶然简并”大致可以理解为，在结构变动的过程中，有的轨道能量下降，有的轨道能量上升，在某一点它们就会相交。

作者
Author: 菜还不想动 时间: 2023-4-3 14:42

北大-陶豫发表于 2023-4-3 10:08
要区分“偶然简并”和“强迫简并”，后者可以理解为轨道受对称性要求而必然简并（尽管这些简并的轨道可能看 ...

好的，我大致明白了

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