第一个问题，你最好看看QCT的文献，这是最快的方式，比如看看Texas Tech University已故的William L. Hase、Texas A&M University的Daniel A. Singleton。第二个问题，其实只能就事论事。有很多种情况，比如有些在经过决速步的过渡态之后还保留有之前的“记忆”，导致接下来的一步反应不满足过渡态理论的一些假设，有些则是在一个相对平缓的势能面上“瞎晃悠”，有些则有post-transition state bifurcation。第三个问题，理论上可以，但只有面临一些想算出非常精确的化学反应速率常数的情况时，才有人愿意这么干，比如有些人研究炸药的某些性质时会采取类似手段。