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标题: LR-eq, LR-neq, SS-eq和SS-neq具体怎样计算？ [打印本页]

作者
Author: 赵云跳槽 时间: 2016-6-28 16:14
标题: LR-eq, LR-neq, SS-eq和SS-neq具体怎样计算？
文献中看到这几个量的计算，请问这几个量具体是怎样计算的？
我的理解是计算公式为
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而博文《Gaussian中用TDDFT计算激发态和吸收、荧光、磷光光谱的方法》中只介绍了计算Evert-abso(neq)-LR，Evert-abso(neq)-SS，Evert-fluo(neq)-LR，Evert-fluo(neq)-SS这四个值的计算过程，
而Evert-abso(eq)-LR，Evert-abso(eq)-SS，Evert-fluo(eq)-LR，Evert-fluo(eq)-SS都没有介绍

请问sob老师，能够具体说说怎样计算这几个值吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2016-6-29 03:31
博文里介绍的都是有物理意义的。没有物理意义的组合没必要介绍和使用。
比如Evert-abso(eq)，如果是指计算垂直激发时，基态在平衡溶剂下，激发态也在平衡溶剂下，这和实际肯定不符。因为垂直激发的瞬间，溶剂慢部分肯定还是处于响应基态的状态。即便算出来，也没什么意义，这对于LR还是SS都一样。

垂直激发或发射必然末态是处在非平衡溶剂下的。只有计算绝热激发的时候初态和末态才都应该当成处于平衡溶剂下。

作者
Author: 赵云跳槽 时间: 2016-6-29 09:32

sobereva 发表于 2016-6-29 03:31
博文里介绍的都是有物理意义的。没有物理意义的组合没必要介绍和使用。
比如Evert-abso(eq)，如果是指计算 ...

我看到文献中有这样的介绍，如果没啥意义，那他为何还有计算呢？

另外，我图片中给出的几个公式是否对了，尤其是eq状态下的

作者
Author: sobereva 时间: 2016-6-29 10:10

赵云跳槽发表于 2016-6-29 09:32
我看到文献中有这样的介绍，如果没啥意义，那他为何还有计算呢？

另外，我图片中给出的几个公式是否对 ...

对是对，但垂直过程还前后都eq没实际意义。文献里有讨论不代表此做法就是合理的，有道理才去信。

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