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标题: Shermo计算自由能校正值与温度的关系求助 [打印本页]

作者
Author: wangyueda 时间: 2023-4-8 21:48
标题: Shermo计算自由能校正值与温度的关系求助
有个小问题请教下各位老师，我算了一个分子团簇结构并使用Shermo计算不同温度下的热力学校正，不同温度下热力学校正的值均为正值，且温度越高热力学校正的值越小，因为体系自由能=电子能量+自由能校正，这样不就导致温度越高自由能越低吗？这种情况合理吗？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-4-8 22:13
当然合理，G=H-TS，又根据热力学第三定律，S>0

作者
Author: wangyueda 时间: 2023-4-8 22:51

wzkchem5 发表于 2023-4-8 22:13
当然合理，G=H-TS，又根据热力学第三定律，S>0

但是王老师，一般情况下不应该是温度越高，体系越不稳定，自由能也相应越高吗？（没有那么负）

作者
Author: sobereva 时间: 2023-4-9 07:10

wangyueda 发表于 2023-4-8 22:51
但是王老师，一般情况下不应该是温度越高，体系越不稳定，自由能也相应越高吗？（没有那么负）

同样温度下对比不同结构（其它构象、异构化/解离反应的过渡态）的相对自由能才能说明

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-4-9 15:43

wangyueda 发表于 2023-4-8 15:51
但是王老师，一般情况下不应该是温度越高，体系越不稳定，自由能也相应越高吗？（没有那么负）

建议翻一下物化教材，复习一下用自由能判断稳定性的适用条件。自由能是用来判断【等温等压过程】是否能进行的，不适用于温度或压强变化的情况。

作者
Author: wangyueda 时间: 2023-4-9 23:56

wzkchem5 发表于 2023-4-9 15:43
建议翻一下物化教材，复习一下用自由能判断稳定性的适用条件。自由能是用来判断【等温等压过程】是否能进 ...

好的谢谢王老师

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