计算化学公社

标题: 求助：gaussian，凝聚相体系中，分子间相互作用如何考虑 [打印本页]

作者
Author: woller 时间: 2023-4-25 16:12
标题: 求助：gaussian，凝聚相体系中，分子间相互作用如何考虑
在讲义中社长提到，gaussian中算的热力学数据，是把体系当成理想气体分子考虑的。但是凝聚相中，平动、转动部分受到分子间相互作用的影响，没有被实际考虑。
以离子液体捕集CO2为例。在高斯中计算离子/分子-CO2体系，文献中往往采用真空背景。然而，许多离子液体体系中，存在强分子间相互作用（如氢键）。如果希望考虑分子间相互作用（如分子间氢键）对体系中单个离子/分子-CO2的相互作用的影响，在高斯中如何考虑？包括计算各种热力学量，搜寻过渡态...。望各位老师不吝赐教。

我目前猜测，或许能采用加溶剂的方式。基于这种猜测，有两个新疑惑。
1.有别于水溶液，纯离子液体中，实际不区分溶质或者溶剂，都是IL。此时考虑离子-CO2体系中的溶剂也设定为对应的离子/分子吗？
2.看到最近有篇文献，通过设定溶剂的介电常数数值，体现不同的溶剂效应。https://gaussian.com/scrf/?tabid=7提供了很多常见溶剂的介电常数，但是不包括众多离子液体。页面上还警告，介电常数只是定义溶剂的众多参数之一，简单更改介电常数不能正确定义新的溶剂。请问如何准确定义新的溶剂？（如何获取准确的各项溶剂参数？）--------后注：社长博文 http://sobereva.com/327中已提及，该条已解决。

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)