计算化学公社

标题: 延迟荧光反系间窜越速率能算吗？ [打印本页]

作者
Author: 叫我易小星 时间: 2016-7-7 11:13
标题: 延迟荧光反系间窜越速率能算吗？
本帖最后由叫我易小星于 2017-6-8 15:27 编辑

计算延迟荧光时，那个反隙间蹿越速率能算吗

作者
Author: sobereva 时间: 2016-7-7 11:30
目前没有简单的方式能够准确计算

研究这个得寻找S1-T1的MECP，考察T1的极小点的振动模式，然后再做一些分析。或者做考虑surface hopping的动力学之类。都不是易事。

作者
Author: 叫我易小星 时间: 2016-7-7 11:42
好的，我知道了，谢谢Sob老师

作者
Author: 虎王 时间: 2016-7-7 15:25
目前一般只是简单计算S1和T1能量差来考察RISC可能性。

作者
Author: 小范范1989 时间: 2016-7-7 16:52
楼主也做TADF？理论计算的？

作者
Author: 叫我易小星 时间: 2016-7-8 14:51

小范范1989 发表于 2016-7-7 16:52
楼主也做TADF？理论计算的？

是的，请教一下设计分子式有没有什么好的建议

作者
Author: 小范范1989 时间: 2016-7-8 15:08

叫我易小星发表于 2016-7-8 14:51
是的，请教一下设计分子式有没有什么好的建议

我最初做TADF的思路就是，计算实验的分子，然后基于实验的分子再去设计分子，通过计算，我设计的分子，比实验的分子更好，比如说：S1-T1能差小，以及轨道离域性等等。
http://www.sciencedirect.com/sci ... i/S0009261416302123
http://link.springer.com/article/10.1007/s00214-016-1928-3
http://cjcp.ustc.edu.cn/hxwlxb_c ... 20160303&flag=1
几篇文章，都很小，我做的比较水，不要见笑。

作者
Author: 叫我易小星 时间: 2016-7-8 16:37

小范范1989 发表于 2016-7-8 15:08
我最初做TADF的思路就是，计算实验的分子，然后基于实验的分子再去设计分子，通过计算，我设计的分子，比 ...

谢谢你，我是刚开始做这一块儿，文章我会认真研读的，还希望能以后能多多交流多多指导

作者
Author: 小范范1989 时间: 2016-7-8 17:24

叫我易小星发表于 2016-7-8 16:37
谢谢你，我是刚开始做这一块儿，文章我会认真研读的，还希望能以后能多多交流多多指导

多多交流，共同进步

作者
Author: 叫我易小星 时间: 2016-7-14 11:38

小范范1989 发表于 2016-7-8 17:24
多多交流，共同进步

在理论计算上做延迟荧光除了讨论它的能隙差，轨道能量之类的还能不能做别的啊

作者
Author: Kalinite 时间: 2021-3-2 01:12

sobereva 发表于 2016-7-7 11:30
目前没有简单的方式能够准确计算

研究这个得寻找S1-T1的MECP，考察T1的极小点的振动模式，然后再做一些 ...

请问社长，已经找到S1和T1之间的MECP位置，一般从哪些角度上进行分析呢？
我用Marcus理论处理了rISC，结果速率常数非常大，达到了10^11的数量级，同一体系的ISC速率在10^8，我觉得这个rISC速率是不合理的。

作者
Author: smooth85 时间: 2021-3-2 09:50

Kalinite 发表于 2021-3-2 01:12
请问社长，已经找到S1和T1之间的MECP位置，一般从哪些角度上进行分析呢？
我用Marcus理论处理了rISC，结 ...

"Marcus理论处理了rISC"，具体都计算了那些参数呢？
Marcus公式中主要也就三个参数，耦合常数 H_ab，delta_G 以及重组能（内重组能和外重组能）
获得两个透热态以后，delta_G一般是定值，但是由于反应一般都是非对称的，所以重组能和 ISC的大概率是不一样的。同时，如果实验测试ISC/rISC是在极性溶剂环境下测的，还要考虑溶剂重组能（外重组能）的情况，这个值很多情况下是大于内重组能的。

作者
Author: abin 时间: 2021-3-2 09:54
本帖最后由 abin 于 2021-3-2 09:59 编辑

Kalinite 发表于 2021-3-2 01:12
请问社长，已经找到S1和T1之间的MECP位置，一般从哪些角度上进行分析呢？
我用Marcus理论处理了rISC，结 ...

如果是TADF，
也就是T --> S 可能更快。
那么 S --> T 10^8 对比 T --> S 10^11，有什么问题？
这里面提到的表达式，
DOI: 10.1039/C8DT04882G (Paper) Dalton Trans., 2019, 48, 5064-5071
大概也可以用来计算你要的速率数据。
或者用清华帅老师的MOMAP，可以同时给出两个方向的速率。

作者
Author: Kalinite 时间: 2021-3-2 14:36

smooth85 发表于 2021-3-2 09:50
"Marcus理论处理了rISC"，具体都计算了那些参数呢？
Marcus公式中主要也就三个参数，耦合常数 H_ab，del ...

这几个量我都算了，溶剂对激发态用态特定方法考虑，算出来确实外重组能比内重组能大一些；耦合常数是在过程始态结构下用Dalton算的。

作者
Author: Kalinite 时间: 2021-3-2 15:08

abin 发表于 2021-3-2 09:54
如果是TADF，
也就是T --> S 可能更快。
那么 S --> T 10^8 对比 T --> S 10^11，有什么问题？

也就是说，对于有TADF性质的分子，rISC速率应当是快于ISC的吗？
我算的这个分子确实是一个TADF的，但实验上做出来还在1-10ms观察到了磷光和荧光的并存，且这时磷光是强于荧光的，所以我觉得rISC速率不应该很快，否则磷光不会强于荧光。

作者
Author: abin 时间: 2021-3-2 16:06

Kalinite 发表于 2021-3-2 15:08
也就是说，对于有TADF性质的分子，rISC速率应当是快于ISC的吗？
我算的这个分子确实是一个TADF的，但实 ...

什么是 1-10ms观测到磷光？

作者
Author: abin 时间: 2021-3-2 16:16

Kalinite 发表于 2021-3-2 15:08
也就是说，对于有TADF性质的分子，rISC速率应当是快于ISC的吗？
我算的这个分子确实是一个TADF的，但实 ...

宏观观测到的是一堆分子，
一群激子失火的过程，
Sn --> S0 或者 Tm --> S0, 通常n, m=1。
该失活过程，是动态过程，那么两种可能的途径，都有可能发生，
也就是所谓的反应分支比例。
先看到荧光，再看到磷光，没有什么问题呀。

一般而言，荧光会快一点。
磷光稍微慢一点，因为基础化学提到的spin-forbidden。
大概如此。

可以看看这个。
https://www.cailiaoren.com/vinfo ... id=193&vid=1753

作者
Author: Kalinite 时间: 2021-3-2 19:33

abin 发表于 2021-3-2 16:06
什么是 1-10ms观测到磷光？

Adv. Mater. 2020, 2003911
这篇文章的Figure2c，afterglow spectra

作者
Author: Kalinite 时间: 2021-3-2 19:36

abin 发表于 2021-3-2 16:16
宏观观测到的是一堆分子，
一群激子失火的过程，
Sn --> S0 或者 Tm --> S0, 通常n, m=1。

但是ISC和rISC的相对快慢呢，对于TADF是rISC更快吗，我看到很多实验数据给出的都是ISC更快。

作者
Author: abin 时间: 2021-3-2 21:23

Kalinite 发表于 2021-3-2 19:36
但是ISC和rISC的相对快慢呢，对于TADF是rISC更快吗，我看到很多实验数据给出的都是ISC更快。

大也好，小也好。
总的有个逻辑能说明，
最后是singlet多呀，
对于TADF。

一般都认为，
delayed的部分，
来自于triplet的贡献。

再差劲，也至少要满足，
T1 -> s0, 无论是辐射，还是非辐射，
都不能快于T1 -> S1是不是？

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