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标题: ORCA 中计算绝热△EST 问题求教 [打印本页]

作者
Author: waker 时间: 2023-5-12 16:11
标题: ORCA 中计算绝热△EST 问题求教
本帖最后由 waker 于 2023-5-12 16:16 编辑

近期在做关于绝热△Est的计算，计算方法如下：
（1）用TD-DFT优化分子的S1态结构，然后计算激发态单点能；
（2）用UKS 法优化分子的T1态结构，然后用TD-DFT法计算激发态单点能；
（3）用上述（1）值-（2）值
结果计算出来的△Est 是负数为 - 0.065 eV（S1能量 < T1 能量）。T1 态结构下计算出来的△Est = 0.056 eV
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各位大佬，想问一下是哪里出了问题吗？

作者
Author: waker 时间: 2023-5-12 18:52
S1，T1的单点能计算输出文件如附件

作者
Author: waker 时间: 2023-5-17 14:34
我又补算了个T2，感觉还是不对的样子。! PBE0 D3 def2-TZVP(-f) def2/J RIJCOSX tightSCF noautostart miniprint nopop
%maxcore  8000
%pal nprocs 18 end
%tddft
nroots 5
IROOT 2
IROOTMULT Triplet
end
* xyzFILE 0 1 T2.xyz

结果：
CIS/TD-DFT TOTAL ENERGY
-----------------------

E(SCF)  =  -2129.896007770 Eh
DE(CIS) =    0.102586415 Eh (Triplet root  2)
----------------------------- ---------
E(tot)  =  -2129.793421355 Eh

-------------------------------------------------------------------------------
                        DFT DISPERSION CORRECTION

                           DFTD3 V3.1  Rev 1
                        USING Becke-Johnson damping
-------------------------------------------------------------------------------
------------------------- ----------------
Dispersion correction          -0.124759586
------------------------- ----------------

------------------------- --------------------
FINAL SINGLE POINT ENERGY    -2129.918180941001
------------------------- --------------------

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-5-17 16:47
应该用TDDFT优化T1结构，否则结构优化的理论级别不统一

作者
Author: waker 时间: 2023-5-23 17:22

wzkchem5 发表于 2023-5-17 16:47
应该用TDDFT优化T1结构，否则结构优化的理论级别不统一

知道了，谢谢老师

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