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标题: 关于计算三重态激发能与实验值差距大的求助 [打印本页]

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Author: 王采岑 时间: 2023-5-16 21:41
标题: 关于计算三重态激发能与实验值差距大的求助
本帖最后由王采岑于 2023-5-17 08:22 编辑

现有液相的UV-vis吸收光谱，用gaussian16算的，pbe0-d3/def2-svp smd(THF)优化基态构型并用multiwfn绘制光谱，与实验光谱符合很好。说明我的方法基组选择可以。
有低温液相磷光发射谱
用pbe0-d3/def2-svp smd(THF) td=(triplets,nstates=6,root=1)（自旋多重度为1）优化T1态构型，得到最后一个点的T1激发能为2.24eV，即T1构型下的T1垂直发射能。
低温液相磷光发射谱我如果指认最高峰（451nm，2.75eV）为T1能量并与计算值做对比，差距0.5eV。
因为是与实验合作，必须比对上，但是我怎么算，都没有算出误差范围内的能量，请问老师，我这个问题应该怎么解决？
另：此有机小分子在常温溶液中无磷光，只有在77K溶液和晶体中有磷光，这种情况下，液相中我可以用在液相中优化的基态构型（此构型算激发能为3.00 eV）；晶体中可以用晶体结构固定重原子，只优化H原子的构型来计算T1能级吗（此构型算激发能为3.04 eV）？

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