计算化学公社

标题: Adiabatic energy预测最大发射波长，部分与实验值不符 [打印本页]

作者
Author: 汪文焕 时间: 2023-5-23 15:18
标题: Adiabatic energy预测最大发射波长，部分与实验值不符
本帖最后由汪文焕于 2023-5-23 16:47 编辑

尊敬的各位老师：
   学生在计算时遇到一些问题，请各位老师指导。
Adiabatic energy (T1-S0)
S0优化：PBE1PBE/genecp Pt(SDD) CHON(6-31G(d))  0 1
T1用S0优化后的坐标：PBE1PBE/genecp Pt(SDD) CHON(6-31G(d))  0 3

绝热激发能Ead=Etot(T1)-Etot(S0)
计算结果转化为nm后与实验值相对比，其结果趋势如下，其中6号分子的计算值和实验出现较多偏差(35nm) (, 下载次数 Times of downloads: 7)
学生对6号分子做了如下尝试：加弱相互作用(T1-S0整体能量差不变)，缩短步长（无明显变化），调整分子结构(py部分的扭转,py放在分子下方时，计算值和实验室相差60nm...)结果均不理想。
(, 下载次数 Times of downloads: 7)
6号分子和其他分子的不同：6号分子是甲基取代在Py的临位，如图所示。其他分子：甲基在Py间位和对位,以及对位有不同取代基。
恳请各位老师批评指正。谢谢。

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-5-23 15:25
6号分子的结构有哪个（哪些）地方是和其他分子均不同的？

作者
Author: 汪文焕 时间: 2023-5-23 15:48

wzkchem5 发表于 2023-5-23 15:25
6号分子的结构有哪个（哪些）地方是和其他分子均不同的？

抱歉老师，是我疏忽了.
6号分子与其他分子的不同：甲基在Py部分的临位，上图就是6号分子。文中提到该分子空间位阻大。但是这样绝热激发能不是应该更大吗...

其他分子有甲基在Py的对位和间位，以及Py对位上取代基的改变。

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-5-23 16:04

汪文焕发表于 2023-5-23 08:48
抱歉老师，是我疏忽了.
6号分子与其他分子的不同：甲基在Py部分的临位，上图就是6号分子。文中提到该分 ...

那可以考虑一下是不是你当前选的构象不合理。第一可能你选的基态构象不是最稳定的基态构象；第二这个体系的T1最稳定构象可能未必是从S0最稳定构象出发直接优化T1态就能得到的，而是要翻越一个能垒

作者
Author: 汪文焕 时间: 2023-5-23 16:51

wzkchem5 发表于 2023-5-23 16:04
那可以考虑一下是不是你当前选的构象不合理。第一可能你选的基态构象不是最稳定的基态构象；第二这个体系 ...

感谢老师的答复，具体操作是：改变T1的初猜结构进行尝试，是吗？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-5-23 17:35

汪文焕发表于 2023-5-23 09:51
感谢老师的答复，具体操作是：改变T1的初猜结构进行尝试，是吗？

对。而且最好不要手画T1结构，而是做构象搜索，以确保搜索得完全、搜索过程没有引入主观偏见

作者
Author: 汪文焕 时间: 2023-5-23 20:28

wzkchem5 发表于 2023-5-23 17:35
对。而且最好不要手画T1结构，而是做构象搜索，以确保搜索得完全、搜索过程没有引入主观偏见

再次感谢老师的耐心解答，学生会对这一办法进行尝试，并希望得到好的结果。感谢您。

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