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标题: 请教关于CO2RR和竞争反应HER的评估问题 [打印本页]

作者
Author: 精酿和冰美式 时间: 2023-5-27 21:07
标题: 请教关于CO2RR和竞争反应HER的评估问题
请教各位老师，
我是做CO2RR反应计算的在之前的文献阅读中绝大多数文献在提到和CO2RR反应竞争的HER时都会写上类似如下的句子：
由于在pH为0时采用的CHE模型，HER的活化能可以通过调节电解质pH来进一步增加。例如，当pH值为7时，ΔG=ΔE+ΔEZPE−TS+ŞCpdT+ΔGpH，其中ΔGpH=2.303×kBT×pH=0.413eV；因此，HER的势垒高于CO2RR的势垒。
但是如果审稿人深究：这种情况下，当电解液的PH值变化时，CO2RR所需的能量也会变化，但作者并没有考虑和解释这一点。我们应该如何计算去验证他呢？

作者
Author: 含光君 时间: 2023-5-28 10:35
审稿人说的没错啊，CO2RR基元反应中也会涉及质子转移，那么反应自由能就会受到pH影响。具体而言就是每个质子转移步骤自由能计算时也需同HER一样考虑pH校正。

作者
Author: chen0201 时间: 2023-5-28 10:36
能量G 是会变化的，但是差值ΔG不会变化呀

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