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标题: 2+2光催化成环得到的晶体结构中逐步反应的理论解释 [打印本页]

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Author: dengyh 时间: 2023-5-31 16:27
标题: 2+2光催化成环得到的晶体结构中逐步反应的理论解释
本帖最后由 dengyh 于 2023-5-31 16:27 编辑

各位老师好，最近得到了一系列通过光反应得到的配合聚合物CP1晶体结构（如下图所示），在低温下不同光照导致了CP1晶体结构中上下两个分子的C=C双键的逐步加成为含1个、2个、3个、四个环的环丁烷构型，其中1个环的结构在光照下可以发生两种成环方式，如图所示中黄色圈的C=C处中，还有1个晶体对称性的改变，目前我个人的想法是想通过用Gaussian16或ORCA5.0.3软件计算这些结构的单点能和电荷分布，来解释此逐步光环化反应的过程，现在有如下的一些问题想请教一下各位老师
1.对于此光环化过程的解释，通过能量和C=C上电荷的对比是否充分，各位老师认为还可以通过什么方法解释，基于波函数可以分析它们的什么化学指标来更好的说明反应性的差异？
2.此结构中原子数太多，可以用小泛函小基组优化,如BLYP-D3/def2-SVP，能量计算时用M02-2X D30/def2-TZVP,这样计算可以吗？
3.在1个成环过程中需要寻找一个过渡态，可以用Gaussian16中的TS优化好还是ORCA5.0.3中的optTS更好？
4.建立优化结构时应该在前面1个环基础上，还是以已有的晶体结构，过渡态结构的建立是基于反应物优化后的结构还是产物的晶体结构猜想？
恳请各位老师可以提供宝贵的建议，谢谢！

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