计算化学公社

标题: 光催化反应中T1激发态的计算问题 [打印本页]

作者
Author: rookiey 时间: 2023-5-31 22:49
标题: 光催化反应中T1激发态的计算问题
对于下图中的光激发过程，我知道S1的计算是在S0优化好的结构的基础上，进行TDDFT的计算。但是T1的计算是如何进行的呢?
1)）优化三重态的基态结构，在这个基础上进行TDDFT的计算。（opt+TDDFT算单点）
2）优化三重态的结构并做单点计算，这就是三重态的激发态？（这里可能涉及什么是激发态的问题，是不是除了基态以外都可以叫激发态？可能问了比较愚蠢的问题，抱歉）（opt）
3）直接用TDDFT计算三重态的激发态。（TDDFT做优化+单点）

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作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-6-1 00:29
参见https://mattermodeling.stackexch ... -triplets/9357#9357

作者
Author: rookiey 时间: 2023-6-1 02:24

wzkchem5 发表于 2023-6-1 00:29
参见https://mattermodeling.stackexchange.com/questions/9355/a-different-way-to-optimize-triplets/935 ...

明白了，感谢！！！

作者
Author: sobereva 时间: 2023-6-1 04:22
Gaussian中用TDDFT计算激发态和吸收、荧光、磷光光谱的方法
http://sobereva.com/314（http://bbs.keinsci.com/thread-2413-1-1.html）

上文说过，优化T1极小点结构建议用UKS，用TDDFT耗时高得多（尤其是振动分析检验有无虚频的时候）。此时最终给出的能量直接就是T1态极小点结构下T1的能量。如果需要T1的能量与S1能量进行对比，通常应当都在TDDFT下计算，可在优化完的T1极小点结构下再做一次TD=triplet计算得到T1态能量。

作者
Author: rookiey 时间: 2023-6-1 05:07

sobereva 发表于 2023-6-1 04:22
Gaussian中用TDDFT计算激发态和吸收、荧光、磷光光谱的方法
http://sobereva.com/314（http://bbs.keinsci ...

感谢sob老师回复！
“可在优化完的T1极小点结构下再做一次TD=triplet计算得到T1态能量”这里您是不是写错了还是我理解错了，是不是应该是“可在优化完的S0极小点结构下再做一次TD=triplet计算得到T1态能量"

作者
Author: sobereva 时间: 2023-6-1 05:11

rookiey 发表于 2023-6-1 05:07
感谢sob老师回复！
“可在优化完的T1极小点结构下再做一次TD=triplet计算得到T1态能量”这里您是不是写 ...

没写错
显然取决于你是算的垂直还是绝热的能量差，后者更有实际意义

作者
Author: rookiey 时间: 2023-6-1 16:14

sobereva 发表于 2023-6-1 05:11
没写错
显然取决于你是算的垂直还是绝热的能量差，后者更有实际意义

感谢sob老师回复！如果是计算绝热吸收的激发能是不是就是 “0 3结合TD(triplet) opt”，也就是在优化完的T1极小点结构下再做一次TD=triplet计算得到T1态能量？

作者
Author: sobereva 时间: 2023-6-2 01:14

rookiey 发表于 2023-6-1 16:14
感谢sob老师回复！如果是计算绝热吸收的激发能是不是就是 “0 3结合TD(triplet) opt”，也就是在优化完的 ...

“0 3结合TD(triplet) opt”根本什么都不是，这种计算和“优化完的T1极小点结构下再做一次TD=triplet计算得到T1态能量”完全是两码事
好好看4L的博文

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