计算化学公社

标题: 锌配合物计算的荧光与实验值不符 [打印本页]

作者
Author: JIN957 时间: 2023-6-2 14:41
标题: 锌配合物计算的荧光与实验值不符
用B3LYP/TZVP组合计算出来的配体和配合物紫外光谱都比较符合实验值，配体的荧光(实验值660nm)也比较符合，但是锌配合物的荧光本来应该是660nm左右，且较配体来说荧光增强，但计算出来荧光达到了842nm，配体和配合物的文件已经上传，条件是在CH3CN/water (v/v=1:1, pH 7.4)溶剂中，麻烦大家帮我看看问题出在哪里。

作者
Author: GoldenBaby 时间: 2023-6-2 23:43
你说有没有可能，是你锌配合物结构建错了

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-6-3 01:30
结构不合理，必须对Zn做显式溶剂化。

作者
Author: 阿甘 时间: 2023-6-3 07:36
配体结合的是锌原子还是锌离子呢？

作者
Author: JIN957 时间: 2023-6-5 09:38

GoldenBaby 发表于 2023-6-2 23:43
你说有没有可能，是你锌配合物结构建错了

我就是在配体的基础上加Zn离子优化得到的

作者
Author: JIN957 时间: 2023-6-5 09:39

阿甘发表于 2023-6-3 07:36
配体结合的是锌原子还是锌离子呢？

是锌离子

作者
Author: JIN957 时间: 2023-6-5 09:39

wzkchem5 发表于 2023-6-3 01:30
结构不合理，必须对Zn做显式溶剂化。

好的老师，我去了解一下

作者
Author: JIN957 时间: 2023-6-16 16:20
本帖最后由 JIN957 于 2023-6-16 16:24 编辑

wzkchem5 发表于 2023-6-3 01:30
结构不合理，必须对Zn做显式溶剂化。

老师，做完溶剂化后发现842nm那个峰不见了，只剩下了580nm的峰，跟660nm还是不太接近

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-6-16 16:24

JIN957 发表于 2023-6-16 09:20
em-NIR-td+opt老师，做完溶剂化后发现842nm那个峰不见了，只剩下了580nm的峰，跟660nm还是不太接近

附件没有上传上来
580nm和660nm其实已经差得不太多了，剩下的可能是泛函误差、或者vibronic coupling等的影响。可以试试用双杂化泛函或DLPNO-STEOM-CCSD算个激发态单点

作者
Author: JIN957 时间: 2023-6-16 16:55

wzkchem5 发表于 2023-6-16 16:24
附件没有上传上来
580nm和660nm其实已经差得不太多了，剩下的可能是泛函误差、或者vibronic coupling等 ...

老师您再看看，我编辑了一下传上去了，主要是计算了配体的荧光在690nm左右，这样蓝移了很大一段，跟实验不太吻合

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