计算化学公社

标题: 请问计算得到的水析氢电位，为什么与实际不符 [打印本页]

作者
Author: 一条君 时间: 2023-6-12 22:32
标题: 请问计算得到的水析氢电位，为什么与实际不符
本帖最后由一条君于 2023-7-4 21:18 编辑

对于水分子析氢反应：H2O(s) + e —— OH-(s)+ 0.5H2(g)，首先画出了水分子析氢HER的热力学循环图，如图1，发现得到的还原电位（-2.2V vs SHE）与实际不符（-0.8 V）。
Q1：请问计算过程是否正确，为什么相差1.4V（各部分数值见图2）？

附计算细节：
除氢原子/氢气，所有结构均在b3lyp/6-311+g(d,p) smd（H2O）下优化，用液相结构计算气相单点B2PLYPD3（ma-TZVP），热力学校正0.98，溶解自由能M052X/6-31G*。OH-溶解自由能取团簇为6时 -77.4kcal/mol （https://doi.org/10.1021/jp063552y 16078页），谢谢老师~

——更新
文献理解错误，文中给出的数值是-104.7kcal/mol，第16077页，忽略上文计算得到的还原电位-2.2即可

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)