计算化学公社

标题: 过渡态能垒数值与实验结果有差距 [打印本页]

作者
Author: for_you 时间: 2023-6-23 22:53
标题: 过渡态能垒数值与实验结果有差距
老师，我在根据一篇实验进行理论计算，实验所对应的反应是在100 ℃下进行了25 h，而我对其进行计算发现过渡态的能垒只有15 kcal/mol；
学生计算了100个原子的体系，金属铁有机催化剂，使用B3LYP-D3/6-311+G(d,p)-SDD//B3LYP-D3/6-31G*-LANL2DZ进行的计算。

现在审稿人询问为什么能量跨度与实验不符合，这时应该如何回复审稿人呢？或者用什么方法可以修正增大能垒数值吗？
(学生正在尝试换用其他基组看是否能够提高一下能垒数值，结构还不能贴出)

作者
Author: sobereva 时间: 2023-6-23 22:59
谈谈如何通过势垒判断反应是否容易发生
http://sobereva.com/506（http://bbs.keinsci.com/thread-14313-1-1.html）
看末尾部分

另外，用PBE0-D3(BJ)/def2-TZVP//PBE0-D3(BJ)/6-31G*&SDD明显更合适

作者
Author: for_you 时间: 2023-6-24 08:58

sobereva 发表于 2023-6-23 22:59
谈谈如何通过势垒判断反应是否容易发生
http://sobereva.com/506（http://bbs.keinsci.com/thread-14313-1 ...

非常感谢老师的指点，
学生决定先用您推荐的泛函/基组重算一下，再用Shermo计算自由能垒来分析反应能否发生。

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-6-24 17:58
此外检查电荷和自旋多重度有没有设对，波函数有没有收敛对（尤其是有没有反铁磁耦合存在），有没有做显式溶剂化，有没有做构象搜索

作者
Author: for_you 时间: 2023-6-24 19:31

wzkchem5 发表于 2023-6-24 17:58
此外检查电荷和自旋多重度有没有设对，波函数有没有收敛对（尤其是有没有反铁磁耦合存在），有没有做显式溶 ...

好勒，我再去仔细核查一遍。

作者
Author: for_you 时间: 2023-6-24 20:21

wzkchem5 发表于 2023-6-24 17:58
此外检查电荷和自旋多重度有没有设对，波函数有没有收敛对（尤其是有没有反铁磁耦合存在），有没有做显式溶 ...

感谢老师的建议

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